随着原油开采深度的增加，重油在已开采原油中所占的比重越来越大。至21世纪中期，重油产量将占原油总产量的一半以上。

重油加工的主要途径是热转化。然而，重油具有黏度高、胶质和沥青质含量大的特点，使得热生焦现象成为重油热加工过程的主要问题之一^[1]。沉积在催化剂上的焦会使催化剂失活,增加催化剂床层压降。沉积在换热器壁和管壁上的焦，会降低传热效果，造成堵塞事故。降低焦的生成，不仅可以有效防止这些问题的发生，还可以提高油产率。因此，如何抑制或减少生焦是重油热加工技术研究方向的重要课题之一。

重油的热转化得益于重油的热裂解,热裂解产生的自由基以气、油或焦的形式得以稳定。自由基自身特征和热裂解条件影响重油热转化产物的分布。生焦过程是包括自由基反应的缩合脱氢反应^[2-4],抑制或减少这些反应的发生，可降低重油热加工过程中焦的生成。

稠环芳香结构自由基是焦的前躯体。临氢热裂解是通过自由基与氢的结合，减少生焦反应。在煤直接液化过程中，通过使用供氢溶剂稳定煤热解自由基，降低聚合大分子的产生，提高油产率^[5]。稠环芳香结构自由基通常自身位阻较大，在一定条件下可以稳定存在于互溶性或分散性较好的溶剂中。当体系溶剂较少时，这些自由基会相互吸引重叠聚合成焦^[6]。故溶剂在降低生焦速率上有一定作用，可利用溶剂的溶解、分散能力，将稠环芳香结构自由基优先分散，以延迟或减少生焦反应的发生。

有研究报道，芳烃类溶剂(如煤焦油)可以改善石油重油体系的生焦特性^[7-10]。也有研究发现重油掺炼裂解油(如乙烯焦油、煤焦油、催化裂化油浆等)容易引起生焦^[11]。

实验从分析煤焦油馏分油自身及其与辽河稠油掺炼体系生焦规律出发，研究煤焦油馏分油的组成及其分布与体系生焦率的关系。辽河稠油为环烷基重油，热裂解会产生大量自由基及缩合芳香结构。在辽河稠油热裂解体系中添加煤焦油馏分油，旨在借助煤焦油馏分油的溶剂作用和供氢能力，在降低体系黏度的同时，消弱生焦反应，同时开拓煤焦油产品的利用途径。

1   实验部分

1.1   原料

辽河稠油(L)的性质见表 1。常温下呈黏稠状，不流动。

表  1  辽河稠油的性质

Table  1.  Properties of Liaohe heavy crude oil

Property				Elemental analysis w/%					H/C	Group analysis w/%
ρ20a /(kg·m-3)	μ100b /(mm2·s-1)	wMCRc /%		C	H	N	S	Od		saturates	aromatics	resins	asphaltenes
1000	680	12.6		86.6	10.8	0.9	0.4	1.2	1.5	28.9	27.4	31.3	12.4
a： density at 20℃; b： kinematic viscosity at 100℃; c： carbon residue by micro- method； d： by difference

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研究选择了来自三种煤焦油的六个馏分段的馏分油及馏分油的组合油，作为芳烃类溶剂油。三种煤焦油分别为京能焦油(J)、沧州焦油(C)以及内蒙焦油(N)，其馏分油经常压或减压蒸馏获得。用于研究的六个馏分段的馏程温度分别为240-260、260-280、280-300、300-320、320-350和350-370℃，依次标记为a、b、c、d、e和f馏分油。三种煤焦油的18个馏分油样品的元素分析见表 2。

表  2  不同煤焦油馏分油的元素分析

Table  2.  Elemental analysis of coal tar distillates

Coal tar distillate		Elemental analysis w/%					H/C (atomic ratio)
J series		C	H	N	S	Od
a		84.3	9.4	0.5	0.2	5.7	1.3
b		84.7	9.2	0.5	0.2	5.3	1.3
c		84.9	8.9	0.5	0.2	5.5	1.3
d		85.8	8.8	0.5	0.2	4.7	1.2
e		86.0	8.9	0.6	0.1	4.4	1.2
f		86.6	8.8	0.6	0.1	3.9	1.2
C series
a		83.9	9.6	0.4	0.2	5.9	1.4
b		85.9	9.6	0.4	0.2	4.1	1.3
c		86.2	9.4	0.5	0.1	3.8	1.3
d		86.7	9.1	0.5	0.1	3.7	1.3
e		87.3	9.0	0.7	0.1	3.0	1.2
f		88.1	9.0	0.7	0.1	2.2	1.2
N series
a		85.4	9.6	0.5	-	4.5	1.4
b		86.1	9.4	0.6	-	3.9	1.3
c		86.2	9.1	0.5	-	4.3	1.3
d		87.1	8.8	0.5	-	3.6	1.2
e		86.6	8.7	0.6	-	4.1	1.2
f		87.5	8.1	0.7	-	3.7	1.1
d： by difference； -： no detectable

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研究涉及的组合馏分油仅对应于N煤焦油，标记为B。组合馏分油Bt是按上述馏分段实际收率勾兑的240-370℃馏分油。组合馏分油B1、B2、B3 和B4是在Bt中添加不同量的e或f馏分油后的组合馏分油。组合馏分油B系列样品的馏分组成分布见表 3。

表  3  组合馏分油的馏分组成分布

Table  3.  Distillate composition distribution of blend distillates

Blend distillate	Compostion w/%
	a	b	c	d	e	f
Bt	16.2	10.5	14.8	15.7	23.3	19.5
B1	8.1	5.3	7.4	7.9	61.6	9.8
B2	12.1	7.9	11.1	11.8	42.5	14.6
B3	12.1	7.9	11.1	11.8	17.5	39.6
B4	8.1	5.3	7.4	7.9	11.7	59.4

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1.2   热处理实验、产物分离及数据处理

热处理实验采用不锈钢管弹反应器(约25mL)，N₂气氛，冷压3MPa。加热装置为预热至430℃的沙浴(美国TECHNE Fluidised Bath，型号SBL-2D)。反应温度的选取兼顾了重油热裂解温度和加热装置温度限制两方面的因素。反应停留时间为1h。到达反应停留时间时，立即将反应器提离沙浴，并用冷水淬冷，以终止反应。辽河稠油与焦油馏分油掺炼时，前者与后者的质量比为1∶2。

考虑到溶剂的易操作性，反应产物采用四氢呋喃(THF)萃取分离。四氢呋喃不溶物(THFIS)定义为焦。采用生焦率(Y_THFIS)表征生焦特征，定义为产物中THFIS的质量占总原料质量的百分数，按公式(1)计算：

式中，m_THFIS为产物THFIS的质量；m为原料的质量(掺炼实验原料质量为辽河稠油和焦油馏分油质量之和)。

采用加权计算公式(2)计算两者没有协同作用时的生焦率(Y′_THFIS)：

式中，Y_m、Y_n分别为辽河稠油和焦油馏分油空白实验(辽河稠油或焦油馏分油单独处理过程)生焦率，w_m、w_n分别为热处理原料中辽河稠油和焦油馏分油的质量分数。

热处理实验结果至少为两次实验平均值。

1.3   样品分析

样品的元素分析，采用德国VARIO EL CUBE CHNS/O元素分析仪。分析结果来自中科合成油技术有限公司分析测试中心。

核磁共振氢谱(¹H-NMR)，采用Bruker公司的400M核磁共振波谱仪采集，溶剂为氘代氯仿。分析结果来自北京化工大学分析测试中心提供。

芳香度(f_A)定义为平均分子结构中芳香碳原子数与总碳原子数的比值，如公式(3)所示。

式中，f_A为芳香度；C_A为芳香碳原子含量；C_T为总碳原子含量；C_S为饱和碳原子含量； H_T为总氢原子含量。

计算过程基于两个基本假设：假设样品中没有硫、氮、氧等杂原子；假设H_α/C_α= (H_β+H_γ)/(C_β+C_γ)=H_S/C_S=2，整理得到改进B-L^[12]公式(4)。

式中，H_S为饱和氢原子含量；H_α为α氢原子含量；H_β为β氢原子含量；H_γ为γ氢原子含量。C_T和H_T通过元素分析结果获得； H_α、H_β、H_γ通过 ¹H-NMR分析结果获得。

同步荧光光谱(CWSFS)，采用HITACHI(日立)F-7000荧光光谱仪采集。激发电压：400V；激发波长与发射波长差：14nm；扫描速率：240nm/min。溶剂为四氢呋喃，样品浓度约为1mg/mL。

辽河稠油族组成分析，按照中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0509—92^[13]，使用的溶剂为正庚烷、甲苯、甲苯∶乙醇=1∶1(体积比)混合溶液。依据所采用的分析方法，正庚烷不溶-甲苯可溶物定义为沥青质(asphaltenes)。正庚烷可溶物经Al₂O₃吸附柱分离，被正庚烷、甲苯、甲苯-乙醇混合溶液依次洗脱出的物质分别定义为饱和分(saturates)、芳香分(aromatics)和胶质(resins)，其含量通过称重法得到，标准偏差为±1。

焦油馏分油族组成分析，参照中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0659—1998附录A^[14]，针对205-540℃瓦斯油馏分中饱和烃、芳烃和胶质的分离方法。使用的溶剂为正己烷、二氯甲烷、二氯甲烷∶无水乙醇=1∶1(体积比)混合溶液。依据所采用的分析方法，正己烷可溶物经固相萃取柱分离，被正己烷、二氯甲烷、二氯甲烷∶无水乙醇=1∶1(体积比)混合溶液依次洗脱出的物质分别定义为饱和烃(saturates)、芳香烃(aromatics)和胶质(resins)，其含量通过称重法得到，标准偏差为±0.5。研究所用焦油馏分油均为正己烷可溶物。

2   结果与讨论

2.1   原料自身生焦特征

有关煤焦油对重油生焦性能的影响，文献中既有促进作用，也有抑制作用的报道。研究通过考察煤焦油馏分油自身生焦性、对辽河稠油生焦性能的影响，考察其矛盾的两个方面。

图 1为辽河稠油及J、C和N焦油馏分油系列空白实验结果。由图 1可知，辽河稠油自身生焦率为6.4%，馏分油自身生焦率在1.7%-6.4%。所用馏分油样品除N焦油f馏分油外，常温下均为流动性液体。

图  1  馏分油系列(J、C和N)及稠油(L)的空白实验生焦率

Figure  1.  Coke yields of blank experiments for distillates of J,C and N series and Liaohe heavy crude oil (L) under 430℃,3MPa N₂ for 1h

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从H/C原子比与生焦率的关系看，尽管所有馏分油的H/C原子比较辽河稠油的低，除一个馏分油样品的生焦率达6.4%外，其他馏分油生焦率均低于辽河稠油生焦率。馏分油H/C原子比随馏程温度的升高呈降低趋势，同系列馏分油生焦率(除N焦油f馏分油外)也呈降低趋势。也就是说，除N焦油f馏分油外，具有较高H/C原子比的馏分油，对应较高生焦率。

从馏程温度与生焦率的关系看，除N焦油f馏分油外，较高馏程温度馏分油对应于较低生焦率。例如，J焦油a馏分油的生焦率为6.4%，而J焦油e馏分油的生焦率为3.9%；C焦油a馏分油的生焦率为3.0%，而C焦油e馏分油的生焦率为2.5%； N焦油a馏分油的生焦率为4.8%，而N焦油e馏分油的生焦率为2.4%。J焦油的最低馏程温度样品(a馏分油)给出了最高生焦率(6.4%)；C焦油的最高馏程温度样品(f馏分油)则给出了最低生焦率。N焦油f馏分油，馏程温度最高，H/C原子比最小，其生焦率为5.0%，是同系列样品的最高值。结果与其他馏分油的生焦规律相反。

众所周知，分子量较大、芳构程度较高的原料，在热加工过程中易生焦。而这样的原料通常表现出较小的H/C原子比和较高的馏程温度。

然而，H/C原子比和馏程温度是原料的平均性质。煤焦油及其馏分油组成分布复杂，不同的组成分布具有不同的生焦特征。事实上，煤焦油及其馏分油中，即含有易生焦组成，也含有阻碍生焦的组成。故除可能表现出生焦倾向外，还可能表现出减缓生焦的倾向。煤直接液化过程中，溶剂油之所以具有提高煤液化产率的作用，与某些芳烃结构对焦前躯体(沥青类物质)良好的溶解、分散作用(相似相溶)密切相关。氢化芳烃结构除可能的溶解、分散作用外，还具有可提供活性氢，稳定自由基的作用^[5]。因此，可产生消弱生焦的效果，最终生焦率是各组分综合作用的结果。由于具有相同的H/C原子比和馏程温度的原料，不一定具有相同组成分布，H/C原子比与结焦率间并没有绝对的相关性。

焦油馏分油的组成复杂，其组成分布与焦油来源有关，与馏分油H/C原子比和馏程温度没有绝对对应关系。馏分油中含有具有溶解、分散和提供活性氢作用的组分，是改善辽河稠油生焦性的基础。在所研究的馏分油中，除N焦油的f馏分油外，高馏程段中消弱生焦组分的作用相对于低馏程段的更占优势。N焦油f馏分油的结果表明，馏程温度高到一定程度，易生焦组分的作用将占优势。

对比不同来源馏分油，同馏程温度段馏分油生焦率的大小顺序不一致。低馏程段(a、b、c馏分油)生焦率的大小顺序为：J系列>N系列>C系列。高馏程段(d、e馏分油)生焦率的大小顺序在C系列和N系列间发生了变化，N系列d和e馏分油的生焦率接近或低于C系列对应馏分油的生焦率。系列间或系列内比较生焦率与馏分油馏程温度的关系，均可看到不同程度的差异，表明馏程温度不是评价生焦的唯一参数。在后续小节可以看到，馏分油的组成与其来源有关，与馏程温度没有绝对对应关系。

Bt是N系列馏分油a、b、c、d、e和f的组合馏分油，其空白实验生焦率为2.3%，低于组合Bt任何馏分油的空白值。按各馏分油的勾兑比例和空白实验结果，组合馏分油Bt的加权计算值为3.6%。计算值高于实验值从降低生焦率的角度看，不同馏分油间存在正协同作用。

2.2   不同掺炼体系生焦特征

借助对煤直接液化过程中溶剂作用的研究结果^[5]，在热处理辽河稠油时，与焦油馏分油掺炼，旨在降低体系黏度的同时，利用焦油馏分油的溶解、分散作用和供氢能力，从而改善辽河稠油的生焦性能。图 2对比了辽河稠油分别与J、C和N焦油的18个馏分油及N焦油组合馏分油Bt掺炼的生焦率实验值(填充符号)和对应的加权计算结果(未填充符号)，同时给出了辽河稠油空白实验生焦率(填充菱形符号)。不同掺炼体系分别标记为L-J、L-C和L-N。

图  2  辽河稠油与焦油馏分油掺炼生焦率的实验值(Y_THFIS，填充符号)与加权计算值(Y'_THFIS，未填充符号)对比

Figure  2.  Comparison of experimental (Y_THFIS,filled symbols) and calculated (Y'_THFIS,unfilled symbols) coke yields of co-processing of Liaohe heavy crude oil with coal tar distillates (430℃,3MPa N₂,1h)

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在所涉及的实验条件下，掺炼体系生焦率均比辽河稠油单独处理生焦率低，且低于对应的加权计算值，展示出馏分油在降低生焦方面的正协同效果。L-N体系在降低生焦方面的协同效果最为明显，N系列馏分油在降低生焦方面的协同效果明显大于其他两个系列馏分油。

进一步分析可以发现，掺炼体系生焦规律类似焦油馏分油自身生焦规律，随馏分油馏程温度的升高，同系列掺炼体系生焦率呈减小趋势(L-N系列f馏分油除外)。例如：L-J系列a馏分油掺炼体系生焦率为5.9%，而e馏分油掺炼体系生焦率为4.2%； L-C系列a馏分油掺炼体系生焦率为3.6%，而e馏分油掺炼体系生焦率为3.1%； L-N系列a馏分油掺炼体系生焦率为1.7%，而e馏分油掺炼体系生焦率为0.5%。尽管L-N系列f馏分油掺炼体系生焦率(2.0%)，比同系列其他馏分油掺炼体系的生焦率高，但比其他系列馏分油掺炼体系的低，仍具有良好消弱生焦的协同效果。

辽河稠油与组合馏分油Bt掺炼体系生焦率实验值为2.3%，该值与L-N系列f馏分油掺炼体系的生焦率(2.0%)接近。但是，从Bt的组成分布(表 3)看，馏分油f所占的比例约为20%，并不占绝对优势，说明馏分油f具有主导作用。

由于N系列馏分油自身和掺炼体系生焦率趋势在e和f馏分段间发生了变化，考察了L-B系列掺炼体系生焦率与组合馏分油中e和f馏分油相对含量m_e / (m_e + m )的关系，结果见图 3。为方便比较，同时也标出了L-N系列e和f馏分油掺炼体系的结果。

图  3  掺炼体系生焦率与组合馏分油中e和f馏分油相对含量m_e / (m_e + m)的关系

Figure  3.  Relationship between the coke yield of co-processing mixture and the relative content of e and f distillates (m_e / (m_e + m)

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由图 3结果可知，f馏分油含量占优势时(m_e/m_e+m_f＜0.5)，掺炼体系生焦率较高，但差异不大，约为2%，接近L-N系列f馏分油掺炼体系的生焦率，显示了f馏分油的主导作用。m_e/m_e+m_f＞0.5后，f馏分油的主导作用逐渐减小，掺炼体系生焦率单调降低，显示出e馏分油的主导作用。

2.3   掺炼体系生焦率与焦油馏分油芳香度(f_A)的关系

上述结果表明，辽河稠油与焦油馏分油掺炼可产生减弱体系热生焦性的作用，文献也有芳烃类溶剂减弱重质油热生焦性能的报道^{[15, 16]}。图 4关联了掺炼体系生焦率与焦油馏分油芳香度(f_A)的关系。总体来看，生焦率随焦油馏分油f_A值增加而减小的。然而，就同系列热处理体系而言，生焦率与馏分油f_A值有很好的相关性，不同体系同时考虑时，相关性变差。N系列f馏分油显示的结果，与同系列其他馏分油仍不一致。可见，不同系列掺炼体系的生焦特征与反映样品平均芳香特征的f_A值间的相关规律不同，生焦率与馏分油f_A值没有绝对的对应关系。

图  4  掺炼体系生焦率与对应焦油馏分油芳香度(f_A)的关系

Figure  4.  Relationship between the coke yield of co-processing mixture and the aromaticity (f_A) of distillates

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2.4   掺炼体系生焦率与焦油馏分油族组成分布的关系

采用SH/T 0659标准规定的方法将焦油馏分油分离为饱和烃、芳香烃和胶质三个族组成。图 5为掺炼体系生焦率与族组成含量的关系。

图  5  掺炼体系生焦率与对应焦油馏分油族组成分布的关系

Figure  5.  Relationship between the coke yield of co-processing mixture and distribution of group compositions

(a): saturates; (b): aromatics; (c): resins

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同系列相比，掺炼体系生焦率随馏分油饱和烃含量增加而增加(图 5(a))，随馏分油胶质含量增加而降低(图 5(c))。但是，不同系列同时考虑时，与生焦率-馏分油f_A的关联类似，其相关性变差。然而，不同体系同时考虑时，掺炼体系生焦率随总芳烃含量增加而降低(图 5(b))。在研究涉及的实验条件范围内，焦油馏分油芳烃含量越大，掺炼体系生焦率越小。特别需要指出的是，掺炼体系生焦率与馏分油芳香烃含量关联时，N系列f馏分油，不再是特殊点。对应芳烃含量大小的顺序，N焦油f馏分油排序与N焦油a馏分油接近，与两者的掺炼体系生焦率接近的结果一致。

结合随馏程温度升高，饱和烃含量降低、芳香烃和胶质含量增加的事实，推测出焦油馏分油对成焦前躯体的溶解、分散和稳定作用，对消弱掺炼体系结焦程度有重要贡献。另外，反应条件相同时，蒸发至气相的低沸点溶剂较高沸点溶剂多，高温馏分段占溶剂量优势。高温馏分段饱和烃含量低,芳香烃和胶质的含量高，从相似相溶的角度考虑，高温馏分段占溶解能力优势。

2.5   掺炼体系生焦率与焦油馏分油芳烃组成分布的关系

图 6为掺炼体系生焦率与馏分油中芳烃组成分布的关系。由图 6分析数据显示，研究样品中芳烃主要为一环至四环的芳烃，除N焦油f馏分油四环芳烃含量为13.3%外，其余馏分油中四环芳烃含量均较小(＜5.0%)。N焦油f馏分油突出的四环芳烃含量，与其自身及其掺炼体系较高的生焦率一致。

图  6  掺炼体系生焦率与对应焦油馏分油中芳烃组成分布的关系

Figure  6.  Relationship between the coke yield of co-processing mixture and the aromatics distribution of distillates:

(a): 1-ring； (b): 2-ring； (c): 3-ring； (d): 2-ring+3-ring

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尽管同时考虑不同系列时，掺炼体系生焦率与单环芳烃含量的关系不明显，但生焦率与单环芳烃含量增加而增加(图 6(a))。表明单环芳烃在消弱生焦方面，并没有好的作用。掺炼体系生焦率与双环和三环芳烃单独关联时，相关性也不明显((图 6(b)和图 6(c))。考虑到双环和三环芳烃在相邻馏分段交叉出现的可能性，将掺炼体系生焦率与双环和三环芳烃之和关联(图 6(d))，其结果类似于前述总芳烃含量的关系。表明焦油馏分油中芳烃对结焦的阻碍作用，主要来自双环和三环芳烃的作用。其作用与双环和三环芳烃对成焦前躯体(沥青质)的溶解能力以及双环和三环芳烃衍生物的供氢能力有关。

值得指出的是，随馏程温度的升高，馏分油中单环芳烃呈降低趋势，馏分油中双环和三环芳烃之和呈增加趋势。

2.6   掺炼理体系生焦率与焦油馏分油缩合芳环的关系

同步荧光光谱法是分析稠环芳烃的有力手段。随着化合物共轭π键体系的增大，其荧光光谱向高波长方向移动，即缩合环数增多^[17]。但联苯型化合物共轭π键体系与苯相似，荧光出峰范围与苯在同一归属范围。故以环数定义芳烃时，荧光光谱给出的结果与上节的定义有一定的区别，荧光光谱可以明确显示芳烃的缩合程度。用1′-ring、2′-ring、3′-ring和4′-ring分别标记未缩合、缩合双环、缩合三环及缩合四环芳烃物质。采用同步荧光法，对J、C和N焦油馏分油a、d、 e和f馏分油的分析结果见图 7。以单位质量样品归一，具有可比性。

图  7  焦油馏分油的缩合芳环分布

Figure  7.  Distribution of the condensed aromatic rings of distillates:

(a): distillate a； (b): distillate d； (c): distillate e； (d): distillate f

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由图 7可知，不同馏分油芳烃组成中，缩合双环均占绝对优势，但在含量上有一定差异。由a馏程段至f馏程段，缩合双环峰值向高波长偏移，缩合三环和四环有增加趋势，N系列馏分油最为明显，与L-N系列f馏分油热处理体系的较高生焦率一致。从a馏程段至f馏程段，N系列馏分油的缩合双环芳烃含量有明显的增大-减小现象，对应于生焦率的减小-增大现象。另外，N焦油馏分油中各缩合芳烃含量均高于其他焦油馏分油同比组成含量，与L-N掺炼体系较高的消弱生焦的协同作用一致。

3   结 论

辽河稠油掺炼焦油馏分油(稠油:馏分油=1∶2)，实验生焦率低于加权计算值，具有良好协同效应，可改善辽河稠油的生焦特性。焦油馏分油自身也具有消弱生焦的协同效果。不同焦油馏分油的协同作用程度，取决于焦油馏分油的化学组成和含量。

由于焦油馏分油组成结构的特殊性，在热处理体系中，既有促进生焦的作用，又有消弱生焦的作用。同系列馏分油f_A值与掺炼体系生焦率关联，呈现出较好的相关性，不同体系同时考虑时，其相关性较差。表明掺炼体系的生焦特征与反映样品平均芳香特征的f_A值之间没有绝对对应的关系。但是，掺炼体系生焦率与焦油馏分油总芳烃含量呈现出很好的对应关系，掺炼体系生焦率随焦油馏分油总芳烃含量升高呈单调降低趋势。饱和烃、单环芳烃和缩合四环芳烃呈现促进生焦作用，双环芳烃、三环芳烃和缩合双环芳烃呈现消弱生焦作用。

在研究涉及的实验范围内，除N系列f馏分油外，焦油馏分油中，不利生焦的组分随馏程温度升高而增加，有利生焦的组分随馏程温度升高而减少，焦油馏分油抑制生焦的协同作用，表现出随馏程温度升高而增大的趋势。N系列f馏分油中四环芳烃含量明显高于其他馏分油，与其偏离其他样品生焦规律的结果一致。

焦油馏分油与辽河稠油在降低热生焦程度方面的协同作用，得益于焦油馏分油对生焦前躯体的溶解、分散和稳定作用。