Evaluation of Quality Uniqueness and Batch Stability of Maotai-flavor Baijiu of Specific Brand by Fingerprint and Chemical Pattern Recognition
-
摘要: 为建立一种特定品牌酱香型白酒品质独特性及批次稳定性的评价方法。采用气相色谱-质谱联用结合“中药色谱指纹图谱评价系统”，构建特定品牌酱香型白酒指纹图谱，结合相似度与化学模式识别分析（层次聚类、主成分分析）实现对特定品牌酱香型白酒品质独特性与批次稳定性的综合评价。结果表明：以指纹图谱相似度大于0.99作为特定品牌酱香型白酒品质独特性及批次稳定性的评价标准，可将特定品牌酱香型白酒与其他不同品牌酱香型白酒有效区分；化学模式识别均显示特定品牌酱香型白酒与其他不同品牌酱香型白酒明显分类；可见指纹图谱结合化学模式识别可有效评价特定品牌酱香型白酒的批次稳定性及品质独特性。主成分分析发现特定品牌酱香型白酒与其他品牌酱香型白酒差异物质为17种，包括己酸、己酸乙酯、正己醇、乙酸、苯乙酸乙酯、2-羟基丙酸乙酯、十六烷酸乙酯、丁酸、3-甲基丁醇、2-甲基丙醇、乙酸正丙酯、正丙醇、2-丁醇，2-甲基丙酸乙酯、3-甲基丁酸乙酯、丙酸乙酯、正丁醇，是特定品牌酱香型白酒品质独特性的内在体现。本研究为特定品牌酱香型白酒的质量控制提供了一定的理论依据和技术支撑。Abstract: This study aimed to establish an evaluation method for quality uniqueness and batch stability of Maotai-flavor Baijiu of specific brand. In this study, Gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and similarity evaluation system for chromatographic fingerprints of TCM were used to establish a fingerprint of Maotai-flavor Baijiu of specific brand. As well as, comprehensive evaluation quality uniqueness and batch stability of Maotai-flavor Baijiu of specific brand was conducted based on similarity evaluation and chemical pattern recognition (hierarchical clustering and principal component analysis). The results showed that evaluation standard for quality uniqueness and batch stability of Maotai-flavor Baijiu of specific brand was fingerprint similarity greater than 0.99, which could effectively distinguish Maotai-flavor Baijiu of specific brand from other brands. The results of chemical pattern recognition showed that Maotai-flavor Baijiu of specific brand and other brands of Maotai-flavor Baijiu were obviously classified. Thus, the quality uniqueness and batch stability of Maotai-flavor Baijiu of specific brands could be effectively evaluated by the fingerprint similarity and chemical pattern recognition. 17 substances were found by principal component analysis, which caused the difference between Maotai-flavor Baijiu of specific brand and other brands. Hexanoic acid, hexanoic acid, ethyl ester, 1-hexanol, acetic acid, benzeneacetic acid, ethyl ester, propanoic acid, 2-hydroxy-, ethyl ester, hexadecanoic acid, ethyl ester, butanoic acid, 1-butanol, 3-methyl-, 1-propanol, 2-methyl-, n-propyl acetate, 1-propanol, 2-butanol , propanoic acid, 2-methyl-, ethyl ester, butanoic acid, 3-methyl-, ethyl ester, propanoic acid, ethyl ester, 1-butanol were included. These substances were the inherent embodiment of Maotai-flavor Baijiu of specific brand uniqueness. This study provides theoretical basis and technical support for the quality control of Maotai-flavor Baijiu of specific brand.
-
随着酱香型白酒市场愈发火爆，迫切需要企业建立科学有效的产品品质评价方法，这对企业自身进行白酒质量控制，规范酱香型白酒行业与市场具有重要意义。白酒质量控制目前主要涉及有害物质（重金属、农残、塑化剂、真菌毒素等）[1-4]、异杂味[5-7]、白酒年份酒[8-10]、名优白酒真伪鉴别[11-13]、白酒原料及酿造副产物[14-15]、纯粮固态白酒识别[16-17]等方面，鲜有对白酒批次稳定性的研究报道。本文针对特定品牌酱香白酒，建立其批次稳定性评价方法，以期为企业产品放行提供技术指导。与此同时，对该产品的品质独特性进行研究，剖析产品内涵，以科学的数据为产品赋能。
指纹图谱技术源于中药质量控制研究，在食品领域也被广泛应用，李茜云等[18]采用气相色谱－质谱联用技术检测料酒中的风味物质，利用中药色谱指纹图谱相似度评价系统提取共有峰信息，建立料酒风味物质的标准指纹图谱，采用夹角余弦法和相关系数法计算料酒的相似度，利用标准指纹图谱的特征峰检测未知料酒样品并推断是否归属该典型品牌料酒；白酒行业也有很多指纹图谱的研究报道，马龙利等[19]采用HS-SPME结合GC-MS法建立金沙窖酒指纹图谱，通过相似度计算并结合聚类分析初步建立了金沙窖酒鉴别的指纹图谱技术。先春等[20]采用气相色谱结合“中药色谱指纹图谱相似度评价系统”软件建立2种不同工艺和2种不同风格酱香型白酒香气成分指纹图谱，同时对不同样品之间的相似度进行评价。孙其然等[21]应用GC-MS技术建立了贵州茅台酒的指纹图谱，并确定了其中的35种组分作为茅台酒的共有特征组分，但所建立的指纹图谱无法有效区分与贵州茅台酒具有相同酒精度的酱香型白酒。以指纹图谱方法结合化学模式识别最为前沿，化学模式识别作为化学计量学的重要组成部分，是将原始数据集中差异性信息提取并分类的化学计量学手段[22]，能够较好地迎合指纹图谱整体性和模糊性的要求，分为无监督模式识别方法和有监督模式识别方法2类[23-24]，其中无监督的模式识别方法包括聚类分析（cluster analysis, CA）、主成分分析（principal component analysis, PCA）等。有监督的模式识别方法包括判别分析（discriminant analysis, DA）、偏最小二乘法-判别分析（partial least squares discriminant analysis, PLS-DA）、人工神经网络（artificial neural networks, ANNs）等。胡雪等[25]采用GC-MS结合化学计量学手段实现了不同品牌浓香型白酒的快速分类和鉴别。赵丽丽等[26]采用GC-MS指纹图谱及化学模式识别分析河南不同产地香椿挥发性成分，为香椿的快速溯源及品质监控提供一定的理论依据。可见，应用指纹图谱技术结合化学模式识别可快速、有效的对食品（包括酒类产品）进行质量控制研究。本文研究对象为白酒产品，GC-MS技术能够很好将白酒中量小味大的风味物质（重要风味物质）信息呈现出来，指纹图谱技术相似度计算可以从白酒物质组成整体性出发对白酒的品质进行区分，化学模式识别能够为仪器分析获得的庞大复杂的量测信息提供便利的研究手段，与指纹图谱技术相投合。因此，本文将GC-MS指纹图谱技术结合化学模式识别应用于特定品牌酱香型白酒的质量控制研究中具有一定的可行性与科学性。
本文以不同批次特定品牌酱香型白酒为主要研究对象，采用气相色谱-质谱联用指纹图谱技术，构建特定品牌酱香型白酒气质联用指纹图谱，结合相似度评价及化学模式识别分析，以期探索和建立一种特定品牌酱香型白酒品质独特性与批次稳定性评价方法。本研究为特定品牌酱香型白酒质量控制提供了一定的理论依据和技术支撑。
1 材料与方法
1.1 材料与仪器
12个批次特定品牌酱香型白酒（S1～S12）、其他品牌酱香型白酒（MT、DYT、LJ、XJ、JS） 均通过市售或酒厂之间标准酒样交换的方式获得，其中贵州省仁怀市茅台镇8种酒样（MT1～4、DYT1～4），四川省古蔺县二郎镇5种酒样（LJ1～5），贵州省习水县习酒镇4种酒样（XJ1～4），贵州省毕节市金沙县4种酒样（JS1～4），所有酒样酒精度均为53%；二氯甲烷 色谱纯，Supelco；2-乙基丁酸 99.5%，天津光复精细化工研究所；氯化钠 分析纯，麦克林；乙醇 色谱纯，默克；盐酸 分析纯，天津市风船化学试剂科技有限公司。
Thermo-Trace 1310-ISQ 气相色谱质谱联用仪（配有离子源为EI源） 美国赛默飞公司；Vortex-Genie 2涡旋振荡仪 美国SI。
1.2 实验方法
1.2.1 气相色谱-质谱联用检测方法
样品制备[27]：取5 mL白酒样品，15 mL超纯水，50 μL内标，混匀，然后加入2.0 mg NaCl，2 mL二氯甲烷，涡旋振荡至NaCl完全溶解；静置20 min后，取上层作为供试品溶液。内标配制方法：精确量取50 μL 2-乙基丁酸标准品溶液，置于50 mL容量瓶中，53%色谱乙醇定容。逐滴加入稀盐酸将53%色谱乙醇调节pH至3。
色谱柱选择：采用安捷伦极性色谱柱 HP-FFAP（50 m×0.2 mm×0.33 μm），该柱适用于分析有机酸、酯、醛、酮等物质。
气相色谱-质谱联用检测参数：质谱离子源为EI源，全扫描模式，离子源温度250 ℃，质谱传输线温度250 ℃，气相色谱前进样口250 ℃，前检测器250 ℃，柱流量1 mL/min，进样量1 μL；分流模式，分流比10:1；升温程序（共54.29 min）：初始40 ℃，保持2 min，以3.5 ℃/min升至90 ℃，以5 ℃/min升至230 ℃保持10 min。
定性分析、定量分析方法：通过NIST谱库检索并结合标准品标准图谱比对进行定性分析。通过公式：待测物相对含量=待测物峰面积/内标峰面积×内标质量浓度，进行待测物质的相对含量计算。
1.2.2 方法学考察
精密度试验：取同一酱香型白酒供试样品，按照1.2.1项条件，连续进样5次，计算各共有峰相对保留时间和相对峰面积的相对标准偏差（relative standard deviation，RSD）。
稳定性试验：取同一酱香型白酒供试样品，按照1.2.1项条件，分别于0、4、12、18、24 h进样，计算各共有峰相对保留时间和相对峰面积的RSD。
重复性试验：取同一酱香型白酒供试样品，平行准备5份供试品，按照1.2.1项条件，计算各共有峰相对保留时间和相对峰面积的RSD。
1.3 数据处理
使用中药色谱指纹图谱评价系统（中国药典委员会2012版）生成对照指纹谱；使用Simca P（Umetrics，13.0）进行化学计量学分析；使用SPSS23分析实验数据，各实验均重复3次。
2 结果与分析
2.1 GC-MS方法学考察
将样品按照GC-MS测试供试品方法制备后，连续进样5次，以内标峰作为参照峰，计算得到共有峰相对保留时间的RSD<0.2%，相对峰面积的RSD<6.00%，表明检测系统的进样精密度良好；将样品按照供试品方法处理后分别在0、4、12、18、24 h依次进行检测，以保留时间2-乙基丁酸峰作为参照峰，计算得到共有峰相对保留时间的相对标准偏差RSD<0.2%，相对峰面积的RSD<6.00%，表明样品溶液在24 h内稳定；将样品按照供试品方法平行处理5份，连续进样5次，以2-乙基丁酸峰作为参照峰，计算得到共有峰相对保留时间的相对标准偏差RSD<4%，相对峰面积的RSD<10.00%，表明其重复性试验较好。具体结果见表1。
表 1 GC-MS方法学考察Table 1. GC-MS methodology investigation编号 保留时间（min） 物质名称 精密度 稳定性 重复性 相对峰面积RSD（%） 相对保留时间RSD（%） 相对峰面积RSD（%） 相对保留时间RSD（%） 相对峰面积RSD（%） 相对保留时间RSD（%） 1 6.98 丙酸乙酯a 1.6013 0.1016 1.8007 0.1321 1.7328 0.1996 2 7.12 2-甲基丙酸乙酯a 1.1927 0.1180 2.0095 0.1209 1.7440 0.1497 3 7.35 乙酸丙酯a 2.7918 0.0748 2.2246 0.0817 2.6925 0.0966 4 8.61 2-丁醇a 1.4499 0.0638 3.9036 0.0595 0.9538 0.0824 5 9.07 正丙醇a 1.1517 0.0497 1.7357 0.0567 1.4546 0.0393 6 9.50 2-甲基丁酸乙酯 1.4149 0.0474 1.4888 0.0539 0.7444 0.0375 7 10.07 3-甲基丁酸乙酯a 0.7283 0.0448 0.9569 0.0305 1.2904 0.0354 8 10.73 2-甲基丙醇a 1.6455 0.0000 2.2216 0.0143 1.6166 0.0433 9 11.97 正丁醇a 1.6269 0.0355 1.7015 0.0398 1.4556 0.0424 10 12.42 戊酸乙酯a 0.5863 0.0000 0.8065 0.0220 0.7495 0.0420 11 14.25 2-庚酮 1.4187 0.0386 1.6813 0.0173 2.6086 0.0000 12 15.07 3-甲基丁醇a 1.0328 0.0000 1.7355 0.0143 1.6934 0.0495 13 16.14 己酸乙酯a 0.6308 0.0278 1.2289 0.0311 1.5504 0.0220 14 16.67 正戊醇 0.6319 0.0330 1.7242 0.0127 1.3126 0.0213 15 20.21 2-羟基丙酸乙酯a 0.7734 0.0272 2.8189 0.0143 1.1350 0.0265 16 20.31 正己醇a 0.5315 0.0000 1.1683 0.0078 1.0576 0.0256 17 22.13 2-羟基丁酸乙酯 1.9304 0.0248 1.7532 0.0230 1.7235 0.0160 18 22.2 三甲基吡嗪 5.0642 0.0000 4.6352 0.0224 4.3043 0.0159 19 22.92 辛酸乙酯 0.3559 0.0000 1.8260 0.0211 1.6576 0.0203 20 23.62 乙酸a 1.3539 0.0000 1.6795 0.0048 3.6102 0.0150 21 24.26 糠醛a 0.6800 0.0000 1.4900 0.0143 1.0800 0.0214 22 25.40 乙酰呋喃 3.6194 0.0000 3.5738 0.0205 2.9430 0.0140 23 25.97 苯甲醛 0.8088 0.0000 1.7522 0.0030 0.8875 0.0179 24 28.33 丁酸a 1.1094 0.0000 0.5792 0.0016 1.0254 0.0000 25 29.55 丁二酸二乙酯 0.9454 0.0000 0.8255 0.0180 1.0435 0.0157 26 30.58 （2,2-二乙氧基乙基）-苯 2.7736 0.0179 0.8405 0.0004 3.0769 0.0000 27 30.98 戊酸 0.7996 0.0000 0.8970 0.0176 1.3099 0.0000 28 32.32 苯乙酸乙酯a 1.3121 0.0000 1.5834 0.0004 1.3071 0.0000 29 33.40 己酸a 0.9011 0.0134 1.1881 0.0170 1.3478 0.0160 30 34.53 苯丙酸乙酯 2.7303 0.0159 1.5826 0.0013 2.5115 0.0000 31 35.13 苯乙醇a 1.1585 0.0000 1.5712 0.0163 0.9476 0.0101 32 41.44 棕榈酸乙酯a 5.1705 0.0111 5.6147 0.0107 8.5698 3.5145 注：a代表特征成分，表2同。 2.2 特定品牌酱香型白酒GC-MS指纹图谱的建立及相似度评价
采用GC-MS对12个不同批次特定品牌酱香型白酒进行检测，选择不同批次特定品牌酱香型白酒共有的色谱峰，以总峰面积占比大于0.04%，质谱数据库正检索、逆检索相似系数>900，匹配率>80%和差谱分析为依据，筛选得到特定品牌酱香型白酒GC-MS共有峰32种。32种共有峰总峰面积占比之和>88%，以总峰面积占比>0.5%为选择依据，从32个共有峰中筛选出20种特定品牌酱香型白酒特征峰（总峰面积占比之和>86%），不同批次特定品牌酱香型白酒共有的色谱峰总峰面积占比见表2。
表 2 特定品牌酱香型白酒 GC-MS 共有成分的总峰面积占比Table 2. Ratio of total peak area of common substances of Maotai-flavor Baijiu of specific brand based on GC-MS编号 保留时间
（min）物质名称 总峰面积占比（%） S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S10 S11 S12 1 6.98 丙酸乙酯a 3.950±0.0141 4.495±0.0354 3.895±0.0071 3.220±0.0141 2.595±0.0212 2.735±0.0071 2.800±0.0424 2.660±0.0283 2.505±0.0071 2.220±0.0141 2.335±0.0071 2.345±0.0071 2 7.12 2-甲基丙酸乙酯a 1.395±0.0071 1.355±0.0071 1.375±0.0071 1.335±0.0071 1.015±0.0071 1.095±0.0071 1.000±0.0141 1.115±0.0354 1.210±0.0000 1.040±0.0141 1.050±0.0000 1.045±0.0071 3 7.35 乙酸丙酯a 1.010±0.0000 0.9300±0.0000 1.000±0.0000 0.4300±0.000 0.6800±0.0000 0.7900±0.0000 1.375±0.0071 1.375±0.0212 0.4750±0.0071 0.6350±0.0071 0.6100±0.0000 0.6350±0.0354 4 8.61 2-丁醇a 1.025±0.0071 0.8800±0.0000 1.020±0.0000 0.6350±0.0071 0.9100±0.0141 0.9050±0.0071 1.000±0.0000 0.9300±0.0141 0.6600±0.0000 1.305±0.0071 1.245±0.0212 1.235±0.0071 5 9.07 正丙醇a 15.02±0.1768 14.58±0.0354 15.06±0.1061 14.56±0.3677 12.20±0.0424 12.70±0.0566 15.33±0.0919 14.22±0.2192 9.960±0.0000 14.37±0.0354 11.97±0.0424 13.825±0.0636 6 9.50 2-甲基丁酸乙酯 0.3500±0.0000 0.3600±0.0000 0.3450±0.0071 0.3300±0.0000 0.2600±0.000 0.2650±0.0071 0.2500±0.0000 0.2350±0.0071 0.2750±0.0071 0.3150±0.0071 0.2850±0.0071 0.2750±0.0071 7 10.07 3-甲基丁酸乙酯a 0.9650±0.0071 1.005±0.0071 0.9400±0.000 0.9750±0.0071 0.7650±0.0071 0.7800±0.0000 0.700±0.0000 0.6900±0.0141 0.8700±0.0000 0.9400±0.0141 0.8400±0.0000 0.8350±0.0071 8 10.73 2-甲基丙醇a 2.935±0.0212 2.865±0.0071 2.925±0.0071 3.140±0.0141 3.000±0.0424 3.035±0.0071 2.980±0.0141 2.760±0.0424 2.835±0.0071 3.010±0.0283 2.940±0.0000 2.905±0.0495 9 11.97 正丁醇a 1.480±0.0141 1.425±0.0071 1.465±0.0071 1.890±0.0141 2.520±0.0283 2.525±0.0071 2.335±0.0071 2.190±0.0283 2.095±0.0071 1.875±0.0071 2.240±0.0000 2.385±0.2051 10 12.42 戊酸乙酯a 1.415±0.0071 1.350±0.0000 1.380±0.0000 1.150±0.0000 1.035±0.0071 1.000±0.0000 0.9750±0.0071 0.9750±0.0071 1.055±0.0071 0.9950±0.0071 1.025±0.0071 1.030±0.0141 11 14.25 2-庚酮 0.0300±0.0000 0.0300±0.0000 0.0300±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0250±0.0071 0.0300±0.0000 0.0500±0.0000 0.0500±0.0000 12 15.07 3-甲基丁醇a 16.23±0.0071 15.41±0.0000 15.92±0.0212 15.68±0.0212 14.47±0.0141 14.16±0.0495 14.09±0.0283 13.06±0.1414 14.30±0.0424 15.35±0.0071 15.58±0.099 15.16±0.502 13 16.14 己酸乙酯a 4.410±0.0424 4.020±0.0283 4.322±0.0424 4.195±0.0071 4.485±0.0071 4.270±0.0283 4.050±0.0283 4.130±0.0141 4.240±0.0000 3.535±0.0212 3.985±0.0354 3.650±0.4384 14 16.67 正戊醇 0.3650±0.0071 0.3550±0.0071 0.3552±0.0071 0.3650±0.0071 0.3800±0.0000 0.3600±0.0000 0.3700±0.0000 0.3450±0.0071 0.365±0.0071 0.3250±0.0071 0.3650±0.0071 0.3550±0.0212 15 20.21 2-羟基丙酸乙酯a 16.88±0.1061 17.25±0.0495 16.52±0.0000 18.54±0.0283 18.85±0.0354 19.13±0.0707 18.41±0.0636 16.66±0.0919 17.50±0.1273 18.84±0.0354 18.34±0.0778 19.04±0.9192 16 20.31 正己醇a 1.070±0.0000 1.060±0.0000 1.020±0.0000 1.215±0.0071 1.410±0.0141 1.350±0.0141 1.310±0.0000 1.235±0.0212 1.285±0.0071 1.065±0.0071 1.190±0.0000 1.100±0.1273 17 22.13 2-羟基丁酸乙酯 0.0300±0.0000 0.0200±0.0000 0.0300±0.0000 0.0250±0.0071 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0300±0.0000 0.0200±0.0000 0.0215±0.0021 18 22.2 三甲基吡嗪 0.1850±0.0071 0.1550±0.0071 0.1800±0.0000 0.1450±0.0071 0.1200±0.0141 0.1000±0.0000 0.1000±0.0000 0.0900±0.0000 0.1250±0.0071 0.1350±0.0071 0.1400±0.0000 0.1300±0.0141 19 22.92 辛酸乙酯 0.2250±0.0071 0.2400±0.0000 0.2250±0.0071 0.2000±0.0000 0.1800±0.0000 0.1700±0.0000 0.1600±0.0000 0.1750±0.0071 0.2300±0.0000 0.2550±0.0071 0.3300±0.0000 0.3350±0.0071 20 23.62 乙酸a 1.255±0.0495 1.265±0.0071 1.290±0.0424 1.355±0.0071 1.245±0.0354 1.395±0.0071 1.335±0.0071 1.260±0.0000 1.310±0.0141 1.220±0.0283 1.490±0.0141 1.580±0.1131 21 24.26 糠醛a 10.59±0.0141 10.74±0.0000 10.19±0.0354 13.18±0.1273 14.10±0.0778 14.29±0.0566 12.51±0.0849 11.75±0.1697 11.24±0.0849 9.810±0.0283 9.365±0.0495 9.035±0.5162 22 25.40 乙酰基呋喃 0.1300±0.0000 0.1200±0.0000 0.1200±0.0000 0.1350±0.0071 0.1400±0.0000 0.1450±0.0071 0.1400±0.000 0.1300±0.0000 0.1300±0.0000 0.1300±0.0000 0.1300±0.0000 0.1250±0.0071 23 25.97 苯甲醛 0.4750±0.0071 0.4850±0.0071 0.4600±0.0000 0.4800±0.0000 0.5100±0.0000 0.500±0.0000 0.4400±0.0000 0.4150±0.0071 0.4700±0.0000 0.4150±0.0071 0.4050±0.0071 0.4000±0.0141 24 28.33 丁酸a 1.150±0.0141 1.115±0.0071 1.130±0.0000 1.115±0.0071 1.085±0.0071 1.070±0.0000 1.030±0.0000 0.9500±0.0141 1.055±0.0071 1.050±0.0000 1.190±0.0141 1.270±0.0990 25 29.55 丁二酸二乙酯 0.3900±0.0000 0.3500±0.0000 0.3750±0.0071 0.3600±0.0000 0.2800±0.0000 0.2700±0.0000 0.2600±0.0000 0.2300±0.0000 0.2700±0.0000 0.2600±0.0000 0.2300±0.0000 0.2250±0.0071 26 30.58 （2,2-二乙氧 基乙基）-苯 0.0500±0.0000 0.0300±0.0000 0.0500±0.0000 0.0700±0.0000 0.0750±0.0071 0.0800±0.0000 0.0950±0.0071 0.1200±0.0000 0.0850±0.0071 0.0600±0.0000 0.0800±0.0000 0.0750±0.0071 27 30.98 戊酸 0.4200±0.0000 0.3900±0.0000 0.4100±0.0000 0.3400±0.0000 0.3200±0.0000 0.295±0.0071 0.3000±0.0000 0.2750±0.0071 0.3100±0.000 0.2900±0.0000 0.3400±0.0000 0.3500±0.0141 28 32.32 苯乙酸乙酯a 0.5900±0.0141 0.5400±0.0000 0.5750±0.0071 0.5450±0.0071 0.4650±0.0071 0.4400±0.0000 0.4050±0.0071 0.3850±0.0071 0.4450±0.0071 0.4500±0.0000 0.3950±0.0071 0.3850±0.0071 29 33.40 己酸a 2.030±0.0000 1.805±0.0071 1.955±0.0071 1.920±0.0000 2.080±0.0141 1.925±0.0071 1.850±0.0141 1.770±0.0283 1.850±0.0000 1.480±0.0000 1.895±0.0071 1.805±0.1344 30 34.53 苯丙酸乙酯 0.0600±0.0000 0.0550±0.0071 0.0550±0.0071 0.05±0.0000 0.0400±0.0000 0.0400±0.0000 0.0400±0.0000 0.0400±0.0000 0.0400±0.0000 0.0500±0.0000 0.0300±0.0000 0.0300±0.0000 31 35.13 苯乙醇a 1.560±0.0000 1.520±0.0000 1.500±0.0000 1.495±0.0071 1.355±0.0071 1.300±0.0000 1.250±0.0000 1.155±0.0212 1.390±0.0141 1.380±0.0141 1.790±0.0000 1.720±0.0990 32 41.44 十六烷酸乙酯a 0.8250±0.0212 1.040±0.0000 0.8750±0.0071 1.025±0.0071 0.8400±0.0141 0.7650±0.0071 0.9150±0.0071 0.9100±0.0141 0.9700±0.0141 0.9550±0.0071 0.9050±0.0212 0.9400±0.0141 将12个不同批次特定品牌酱香型白酒全部成分保留时间和峰面积数据导入“中药色谱指纹图谱评价系统（中国药典委员会2012版）”进行图谱分析，在生成对照的工作状态，以S1作为参照谱，时间宽度设为0.1 s，将20个特征峰保留时间进行多点校正，然后自动匹配，生成12个批次特定品牌酱香型白酒的GC-MS对照指纹图谱（R），如图1所示。继而计算相似度，如表3所示，12批次特定品牌酱香型白酒GC-MS指纹图谱相似度在0.996～0.998之间，相似度均大于0.99说明12批次特定品牌酱香型白酒在化学成分上差异较小且批次间稳定性较好。因此认为GC-MS标准指纹图谱（R）能够有效地表述特定品牌酱香型白酒挥发性特征成分信息，将相似度>0.99作为特定品牌酱香型白酒品质独特性及批次稳定性的评价标准。进而以特定品牌酱香型白酒GC-MS 对照指纹图谱（R）为参照，以20种特征峰进行多点校正，将不同品牌酱香型白酒与特定品牌酱香型白酒进行自动匹配及相似度计算，结果见表3，研究发现其他不同品牌酱香型白酒与特定品牌酱香型白酒的相似度均<0.99。
图 1 特定品牌酱香型白酒GC-MS谱图及对照指纹谱Figure 1. GC-MS chromatogram of Maotai-flavor Baijiu of specific brand and control fingerprint表 3 基于特定品牌酱香型白酒GC-MS 指纹图谱相似度计算结果Table 3. Similarity results based on GC-MS fingerprint of Maotai-flavor Baijiu of specific brand样品编号 相似度 样品编号 相似度 样品编号 相似度 S1 0.997 S12 0.997 LJ2 0.964 S2 0.997 LJ4 0.922 LJ3 0.943 S3 0.997 DYT1 0.951 LJ5 0.934 S4 0.996 DYT2 0.947 MT1 0.946 S5 0.998 DYT3 0.956 MT2 0.933 S6 0.998 DYT4 0.954 MT3 0.901 S7 0.998 JS1 0.926 MT4 0.907 S8 0.998 JS2 0.938 XJ1 0.975 S9 0.998 JS3 0.952 XJ2 0.971 S10 0.998 JS4 0.937 XJ3 0.973 S11 0.998 LJ1 0.928 XJ4 0.975 将表3中不同品牌酱香型白酒相似度结果进行方差分析，结果见表4，发现特定品牌酱香型白酒相似度与其他品牌酱香型白酒相似度之间有显著性差异（P<0.05）。
表 4 相似度方差分析Table 4. Variance analysis of similarity品牌 相似度 S 0.9975a XJ 0.9735b DYT 0.952c JS 0.93825c LJ 0.9382c MT 0.92175d 注：同列不同小写字母表示差异显著（P<0.05）。 “中药色谱指纹图谱评价系统”采用夹角余弦法进行相似度的计算，夹角余弦法具有峰面积较大的峰的变化对整体相似度的影响较大，对比例较小的成分不敏感的特点，因此本文得到的相似度均较高，但是并不影响对于特定品牌酱香型白酒品质独特性及批次稳定性的判定，即利用GC-MS结合“中药色谱指纹图谱评价系统”可有效区分具有品质独特性及批次稳定性的特定品牌酱香型白酒与其他品牌酱香型白酒，特别的是，利用该方法能够将特定品牌酱酒与具有相同酒精度产自贵州当地的酱香型白酒进行明显区分。有学者报道[21]应用 GC-MS 技术建立贵州茅台酒的指纹图谱，并确定35种特征组分，但利用其所建立的指纹图谱无法有效区分与贵州茅台酒具有相同酒精度的酱香型白酒。本文GC-MS测试酒样经过一定前处理，对挥发性风味成分提取更加充分并且起到一定的富集作用，更加有利于在GC-MS谱图有效的寻找特征成分，且特征成分是否具有代表性对于指纹图谱的有效性至关重要。
2.3 层次聚类分析（HCA）
层次聚类分析是一种常用的指纹图谱质量评价方法，适用于对大批量样本进行快速分类或身份识别。将不同批次特定品牌酱香型白酒及其他不同品牌酱香型白酒20种特征物质相对定量结果（见表5）作为变量，得到数据集导入 SIMCA13.0 ，运用单链接欧几里德距离测度的方式进行HCA分析，结果见图2，当类间距为3.68时，不同批次特定品牌酱香型白酒 S1～S12聚为一类，其他品牌酒聚为另一类。表明特定品牌酱香型白酒与其他品牌酱香型白酒存在较大差异，且特定品牌酱酒与相同酒精度产自贵州当地的酱香型白酒进行明显区分，与相似度评价结果一致。
表 5 特定品牌酱香型白酒 GC-MS 特征成分的相对含量Table 5. Relative content of characteristic substances of Maotai-flavor Baijiu of specific brand based on GC-MS编号 保留时间
（min）物质名称 相对含量（g/L） S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S10 S11 S12 1 6.98 丙酸乙酯 0.0576±0.0007 0.0644±0.0007 0.0582±0.0006 0.0464±0.0001 0.0407±0.0001 0.0428±0.0001 0.0457±0.0008 0.0454±0.0005 0.0393±0.0007 0.3862±0.0013 0.0391±0.0002 0.0352±0.0057 2 7.12 2-甲基丙酸乙酯 0.0203±0.0003 0.0194±0.0000 0.0206±0.0000 0.0193±0.0002 0.0159±0.0002 0.0171±0.0001 0.0164±0.0003 0.0183±0.0017 0.0186±0.001 0.0177±0.0001 0.0175±0.0001 0.0152±0.0034 3 7.35 乙酸丙酯 0.0147±0.0002 0.0133±0.0001 0.015±0.0002 0.0062±0.0001 0.0106±0.0001 0.0123±0.0001 0.0224±0.0002 0.0235±0.0004 0.0074±0.0002 0.0104±0.0002 0.0102±0.0000 0.0099±0.0003 4 8.61 2-丁醇 0.0149±0.0002 0.0126±0.0001 0.0153±0.0002 0.0091±0.0002 0.0143±0.0003 0.0141±0.0002 0.0163±0.0000 0.0162±0.0004 0.0105±0.0001 0.0217±0.0008 0.0209±0.0003 0.0202±0.0006 5 9.07 正丙醇 0.2191±0.0044 0.2089±0.0011 0.2252±0.0039 0.1546±0.0014 0.1913±0.0019 0.1983±0.0009 0.2499±0.0011 0.2462±0.0042 0.1576±0.0001 0.2385±0.0084 0.2002±0.0001 0.202±0.0027 6 10.07 3-甲基丁酸乙酯 0.0141±0.0002 0.0144±0.0001 0.0141±0.0001 0.014±0.0001 0.012±0.0000 0.0122±0.0000 0.0114±0.0001 0.0117±0.0004 0.0135±0.0005 0.0156±0.0004 0.014±0.0001 0.0124±0.0023 7 10.73 2-甲基丙醇 0.0428±0.0007 0.041±0.0000 0.0438±0.0004 0.0452±0.0003 0.047±0.0009 0.0474±0.0001 0.0486±0.0002 0.0478±0.0008 0.045±0.0004 0.05±0.0021 0.0491±0.0001 0.0458±0.0047 8 11.97 正丁醇 0.0216±0.0004 0.0204±0.0002 0.0219±0.0003 0.0272±0.0002 0.0396±0.0007 0.0394±0.0002 0.0381±0.0000 0.0378±0.0005 0.0334±0.0005 0.0312±0.0009 0.0374±0.0000 0.0375±0.0000 9 12.42 戊酸乙酯 0.0206±0.0004 0.0193±0.0001 0.0207±0.0002 0.0166±0.0001 0.0163±0.0000 0.0156±0.0001 0.0159±0.0001 0.0164±0.0005 0.0163±0.0006 0.0165±0.0004 0.0172±0.0001 0.0254±0.0117 10 15.07 3-甲基丁醇 0.2368±0.0021 0.2209±0.0006 0.238±0.0022 0.226±0.0007 0.2269±0.0013 0.2211±0.0008 0.2297±0.0009 0.2259±0.0032 0.2281±0.003 0.2547±0.0083 0.2605±0.0008 0.2395±0.0289 11 16.14 己酸乙酯 0.0643±0.0012 0.0576±0.0005 0.0646±0.0001 0.0605±0.0000 0.0704±0.0003 0.0667±0.0004 0.066±0.0007 0.0694±0.0028 0.0654±0.003 0.0586±0.0015 0.0666±0.0003 0.0579±0.012 12 20.21 2-羟基丙酸乙酯 0.2462±0.0036 0.2472±0.0015 0.2471±0.0026 0.2673±0.0000 0.2955±0.0015 0.2988±0.0009 0.3001±0.0004 0.2897±0.0066 0.282±0.009 0.3126±0.0095 0.3065±0.0023 0.2997±0.0119 13 20.31 正己醇 0.0156±0.0002 0.0152±0.0000 0.0153±0.0002 0.0175±0.0001 0.0221±0.0000 0.0211±0.0002 0.0214±0.0000 0.0212±0.0002 0.0203±0.0001 0.0177±0.0004 0.02±0.0001 0.0175±0.0036 14 23.62 乙酸 0.0183±0.0009 0.0182±0.0002 0.0193±0.0008 0.0195±0.0001 0.0196±0.0004 0.0217±0.0001 0.0218±0.0001 0.0217±0.0000 0.0206±0.0003 0.0203±0.0011 0.0249±0.0003 0.0248±0.0004 15 24.26 糠醛 0.1545±0.0014 0.154±0.0004 0.1523±0.0011 0.19±0.0015 0.221±0.0002 0.2232±0.0008 0.204±0.0017 0.2022±0.0019 0.1787±0.0017 0.1628±0.0047 0.1566±0.0013 0.1429±0.0206 16 28.33 丁酸 0.0168±0.0004 0.016±0.0001 0.0169±0.0002 0.0161±0.0001 0.017±0.0001 0.0167±0.0000 0.0168±0.0000 0.0164±0.0001 0.0167±0.0001 0.0174±0.0006 0.0199±0.0004 0.0209±0.0012 17 32.32 苯乙酸乙酯 0.0086±0.0002 0.0077±0.0000 0.0086±0.0000 0.0079±0.0001 0.0073±0.0001 0.0069±0.0000 0.0067±0.0001 0.0066±0.0001 0.0069±0.0002 0.0075±0.0003 0.0066±0.0000 0.0061±0.0007 18 33.40 己酸 0.0296±0.0003 0.0259±0.0002 0.0292±0.0004 0.0277±0.0000 0.0326±0.0000 0.0301±0.0000 0.0302±0.0001 0.0303±0.0003 0.0292±0.0001 0.0246±0.0007 0.0317±0.0002 0.0286±0.0045 19 35.13 苯乙醇 0.0227±0.0002 0.0218±0.0001 0.0224±0.0002 0.0215±0.0001 0.0212±0.0002 0.0203±0.0001 0.0203±0.0000 0.0199±0.0002 0.0221±0.0002 0.0229±0.0005 0.0299±0.0000 0.0255±0.0062 20 41.44 十六烷酸乙酯 0.012±0.0004 0.0149±0.0001 0.0131±0.0001 0.0148±0.0001 0.0131±0.0003 0.0119±0.0001 0.0149±0.0000 0.005±0.0084 0.0049±0.0079 0.0006±0.0000 0.0579±0.0006 0.0517±0.0093 2.4 主成分分析（PCA）
将不同批次特定品牌酱香型白酒与不同品牌酱香型白酒样本20种共有色谱峰相对定量数据（表1）导入SIMCA13.0 软件建立数据集，经归一化后自动拟合生成PCA模型，以特征值均大于1为提取标准，共确定5个主成分，如表6所示，其累计方差贡献率达到86%，说明前5个主成分综合了不同品牌酱香型白酒20种共有成分86%的信息，符合PCA分析条件。PCA得分图如图3所示，以散点距离分，不同批次特定品牌酱香型白酒S1～S12相较于其他样品较为接近，明显聚为1类，与其他不同品牌酱香型白酒明显分类，包括与具有相同酒精度产自贵州当地的酱香型白酒。对不同批次特定品牌酱香型白酒与不同品牌酱香型白酒样本进行综合评价，利用SPSS软件计算得到主成分得分系数矩阵（表7），以绝对值大小为评价依据。用主成分得分系数矩阵除以各成分特征值的开平方根得到其主成分的权重，其成分得分为各成分权重乘以标准化数据之后的总和。以主成分方差贡献率为权重系数，综合得分为主成分得分乘相应的权重系数之和与累计方差贡献率之比。综合得分排名见表8，12批次特定品牌酱香型白酒可归为一类（综合得分≥4.5），其他品牌酱香型白酒可归于另一类（综合得分<4.5），与相似度评价结果一致。
表 6 主成分总方差解释Table 6. Principal component total variance explained主成分 方差贡献率 方差累计贡献率 特征值 1 0.30 0.30 5.95 2 0.25 0.55 5.07 3 0.14 0.69 2.80 4 0.10 0.79 1.96 5 0.07 0.86 1.35 表 7 主成分得分系数矩阵Table 7. Principal component score coefficient matrix特征物质 主成分1 主成分2 主成分3 主成分4 主成分5 丙酸乙酯 −0.15 0.19 0.45 0.42 −0.52 2-甲基丙酸乙酯 0.62 −0.12 0.15 0.72 −0.16 乙酸丙酯 0.48 0.08 0.76 −0.20 0.12 2-丁醇 −0.16 −0.12 0.80 −0.14 0.44 正丙醇 0.30 0.41 0.79 0.07 0.20 3-甲基丁酸乙酯 0.16 −0.53 0.03 0.72 0.09 2-甲基丙醇 0.29 −0.73 −0.36 0.19 0.29 戊酸乙酯 −0.62 0.58 0.04 0.38 −0.16 正丁醇 0.43 0.55 −0.39 0.06 0.54 3-甲基丁醇 −0.23 −0.85 −0.18 0.16 0.09 己酸乙酯 −0.88 0.31 −0.07 0.26 0.10 2-羟基丙酸乙酯 0.52 0.75 −0.20 0.05 0.11 正己醇 −0.86 0.12 −0.18 0.23 0.31 乙酸 0.86 0.17 0.02 0.30 0.13 糠醛 0.59 0.30 −0.50 −0.07 0.06 丁酸 0.21 0.78 −0.19 0.26 0.05 苯乙酸乙酯 0.76 −0.26 −0.16 −0.09 −0.36 己酸 −0.87 0.38 −0.05 0.21 0.11 苯乙醇 0.25 −0.60 0.18 0.33 0.31 十六烷酸乙酯 0.39 0.84 0.00 0.12 −0.01 表 8 主成分得分、综合得分及排名Table 8. Principal component scores, comprehensive scores and rankings编号 主成分1 主成分2 主成分3 主成分4 主成分5 综合得分 排名 S9 7.33 7.93 0.11 7.14 8.31 5.42 1 S4 7.20 7.33 −1.09 8.06 7.72 5.12 2 S7 7.38 7.78 −2.08 7.19 8.14 5.10 3 S8 7.39 7.72 −2.14 7.14 8.12 5.08 4 S10 6.73 6.62 0.62 7.58 7.63 4.98 5 S2 6.36 6.76 0.83 8.34 6.67 4.94 6 S6 7.03 7.63 −2.37 7.19 8.13 4.93 7 S5 6.99 7.58 −2.42 7.19 8.10 4.89 8 S1 6.10 6.46 0.98 8.43 7.20 4.86 9 S3 6.03 6.39 1.18 8.28 7.08 4.82 10 S12 6.29 6.48 0.05 7.58 8.37 4.79 11 S11 6.05 6.22 −0.89 7.54 8.01 4.50 12 MT4 7.04 1.61 4.09 6.17 8.05 4.15 13 JS3 3.35 4.36 1.96 8.26 8.19 3.70 14 JS2 3.07 4.77 0.75 8.23 8.17 3.56 15 JS1 2.26 4.23 2.38 7.95 7.96 3.36 16 JS4 3.02 3.53 1.87 7.68 8.13 3.32 17 XJ1 3.96 2.48 1.02 8.22 7.57 3.23 18 MT3 6.50 0.62 0.92 5.49 7.46 3.22 19 XJ3 4.86 1.84 −0.56 8.12 8.59 3.19 20 MT2 5.84 1.17 −0.35 6.05 6.95 3.02 21 XJ4 4.12 2.10 −0.90 8.12 8.47 2.98 22 DYT4 5.36 1.75 −1.57 7.34 5.71 2.91 23 XJ2 4.14 1.48 −1.63 8.21 8.47 2.75 24 MT1 5.76 0.56 −3.15 7.23 6.89 2.59 25 DYT1 4.79 1.12 −2.94 6.84 6.12 2.38 26 LJ2 2.11 1.64 −0.77 8.03 7.24 2.20 27 DYT3 4.52 0.52 −2.65 6.88 6.24 2.20 28 DYT2 5.23 0.37 −4.18 6.10 7.51 2.18 29 LJ5 0.55 2.48 −1.26 8.16 6.77 1.88 30 LJ3 0.89 1.84 −1.47 8.13 7.16 1.81 31 LJ4 0.05 2.14 −1.62 8.30 6.88 1.62 32 LJ1 0.30 1.71 −2.08 7.67 6.93 1.46 33 主成分载荷反映了各变量对主成分的贡献大小和贡献方向，其绝对值越大，表明该变量对主成分的贡献越大，正负反映了方向[28]。利用SIMCA软件生成不同品牌酱香型白酒载荷图如图4所示，在主成分p[1]上，己酸、己酸乙酯、正己醇具有较高的正载荷，乙酸、苯乙酸乙酯具有较高的负载荷，说明p[1]是己酸、己酸乙酯、正己醇、乙酸、苯乙酸乙酯综合信息的反映。己酸乙酯呈水果味、苯乙酸乙酯具有花香二者具有较低的感知阈值和较强气味，己酸呈汗味、正己醇呈花香均具有较高的感知阈值[29]；在主成分p[2]上，2-甲基丙醇、3-甲基丁醇具有较高的正载荷，2-羟基丙酸乙酯、十六烷酸乙酯、丁酸具有较高的负载荷，说明主成分p[2]反映的是2-羟基丙酸乙酯、十六烷酸乙酯、丁酸、2-甲基丙醇、3-甲基丁醇提供得到的信息。2-甲基丙醇呈麦芽香，具有较高的感知阈值。十六烷酸乙酯是高级脂肪酸酯，是白酒中的生物活性成分，类似黄油味[30]。同理主成分p[3]反映的是乙酸丙酯、正丙醇、2-丁醇提供得到的信息，表现出较高的正载荷。主成分p[4]反映的是2-甲基丙酸乙酯、3-甲基丁酸乙酯提供得到的信息，表现出较高的正载荷。主成分p[5]反映的是丙酸乙酯，表现出较高的正载荷，2-丁醇、正丁醇表现出较高的负载荷，三者共同提供得到的信息。上述结果充分说明己酸、己酸乙酯、正己醇、乙酸、苯乙酸乙酯、2-羟基丙酸乙酯、十六烷酸乙酯、丁酸、3-甲基丁醇、2-甲基丙醇、乙酸丙酯、正丙醇、2-丁醇、2-甲基丙酸乙酯、3-甲基丁酸乙酯、丙酸乙酯、正丁醇17种物质是造成特定品牌酱香型白酒区别于与其他品牌酱香型白酒的重要物质，是特定品牌酱香型白酒品质独特性的内在体现。文献报道[31-32]己酸、己酸乙酯、正丁醇、正己醇、乙酸、丙酸乙酯、苯乙酸乙酯、2-甲基丙酸乙酯、3-甲基丁酸乙酯、十六烷酸乙酯、2-羟基丙酸乙酯11种物质为酱香典型体酒的重要香气物质。由此推测特定品牌酱香型白酒品质独特性不仅体现在重要香气物质种类上，更主要的可能体现在重要香气物质的量比关系上，有待后续进行更加深入的研究。
3 讨论与结论
本文采用GC-MS结合“中药色谱指纹图谱相似度评价系统”建立了特定品牌酱香型白酒标准指纹图谱，共确定20种共有物质。中药指纹图谱相似度评价结果与共有物质HCA、PCA结果一致，都可以有效评价特定品牌酱香型白酒的批次稳定性及品质独特性，可将特定品牌酱香型白酒与其他品牌酱香型白酒明显区分。且能够与具有相同酒精度产自贵州当地的酱香型白酒明显区分。可见GC-MS指纹图谱可准确、有效的对特定品牌酱香型白酒品质独特性及批次稳定性进行评价。同时主成分分析找到了17种物质己酸、己酸乙酯、正己醇、乙酸、苯乙酸乙酯、2-羟基丙酸乙酯、十六烷酸乙酯、丁酸、3-甲基丁醇、2-甲基丙醇、乙酸丙酯、正丙醇、2-丁醇、2-甲基丙酸乙酯、3-甲基丁酸乙酯、丙酸乙酯、正丁醇是造成特定品牌酱香型白酒与其他品牌酱香型白酒挥发性成分差异的主要物质，也是特定品牌酱香型白酒品质独特性的内在体现，并且推测不仅是重要香气物质的种类，而且是这些重要香气物质的量比关系特征成就了特定品牌酱香型白酒独特品质，这仍有待后续进行更加深入的研究。本文为特定品牌酱香型白酒质量控制提供了一定的理论依据和技术支撑，为其他酱香型白酒的质量控制提供参考。
-
图 1 特定品牌酱香型白酒GC-MS谱图及对照指纹谱
Figure 1. GC-MS chromatogram of Maotai-flavor Baijiu of specific brand and control fingerprint
表 1 GC-MS方法学考察
Table 1. GC-MS methodology investigation
编号 保留时间（min） 物质名称 精密度 稳定性 重复性 相对峰面积RSD（%） 相对保留时间RSD（%） 相对峰面积RSD（%） 相对保留时间RSD（%） 相对峰面积RSD（%） 相对保留时间RSD（%） 1 6.98 丙酸乙酯a 1.6013 0.1016 1.8007 0.1321 1.7328 0.1996 2 7.12 2-甲基丙酸乙酯a 1.1927 0.1180 2.0095 0.1209 1.7440 0.1497 3 7.35 乙酸丙酯a 2.7918 0.0748 2.2246 0.0817 2.6925 0.0966 4 8.61 2-丁醇a 1.4499 0.0638 3.9036 0.0595 0.9538 0.0824 5 9.07 正丙醇a 1.1517 0.0497 1.7357 0.0567 1.4546 0.0393 6 9.50 2-甲基丁酸乙酯 1.4149 0.0474 1.4888 0.0539 0.7444 0.0375 7 10.07 3-甲基丁酸乙酯a 0.7283 0.0448 0.9569 0.0305 1.2904 0.0354 8 10.73 2-甲基丙醇a 1.6455 0.0000 2.2216 0.0143 1.6166 0.0433 9 11.97 正丁醇a 1.6269 0.0355 1.7015 0.0398 1.4556 0.0424 10 12.42 戊酸乙酯a 0.5863 0.0000 0.8065 0.0220 0.7495 0.0420 11 14.25 2-庚酮 1.4187 0.0386 1.6813 0.0173 2.6086 0.0000 12 15.07 3-甲基丁醇a 1.0328 0.0000 1.7355 0.0143 1.6934 0.0495 13 16.14 己酸乙酯a 0.6308 0.0278 1.2289 0.0311 1.5504 0.0220 14 16.67 正戊醇 0.6319 0.0330 1.7242 0.0127 1.3126 0.0213 15 20.21 2-羟基丙酸乙酯a 0.7734 0.0272 2.8189 0.0143 1.1350 0.0265 16 20.31 正己醇a 0.5315 0.0000 1.1683 0.0078 1.0576 0.0256 17 22.13 2-羟基丁酸乙酯 1.9304 0.0248 1.7532 0.0230 1.7235 0.0160 18 22.2 三甲基吡嗪 5.0642 0.0000 4.6352 0.0224 4.3043 0.0159 19 22.92 辛酸乙酯 0.3559 0.0000 1.8260 0.0211 1.6576 0.0203 20 23.62 乙酸a 1.3539 0.0000 1.6795 0.0048 3.6102 0.0150 21 24.26 糠醛a 0.6800 0.0000 1.4900 0.0143 1.0800 0.0214 22 25.40 乙酰呋喃 3.6194 0.0000 3.5738 0.0205 2.9430 0.0140 23 25.97 苯甲醛 0.8088 0.0000 1.7522 0.0030 0.8875 0.0179 24 28.33 丁酸a 1.1094 0.0000 0.5792 0.0016 1.0254 0.0000 25 29.55 丁二酸二乙酯 0.9454 0.0000 0.8255 0.0180 1.0435 0.0157 26 30.58 （2,2-二乙氧基乙基）-苯 2.7736 0.0179 0.8405 0.0004 3.0769 0.0000 27 30.98 戊酸 0.7996 0.0000 0.8970 0.0176 1.3099 0.0000 28 32.32 苯乙酸乙酯a 1.3121 0.0000 1.5834 0.0004 1.3071 0.0000 29 33.40 己酸a 0.9011 0.0134 1.1881 0.0170 1.3478 0.0160 30 34.53 苯丙酸乙酯 2.7303 0.0159 1.5826 0.0013 2.5115 0.0000 31 35.13 苯乙醇a 1.1585 0.0000 1.5712 0.0163 0.9476 0.0101 32 41.44 棕榈酸乙酯a 5.1705 0.0111 5.6147 0.0107 8.5698 3.5145 注：a代表特征成分，表2同。 
下载: 导出CSV
表 2 特定品牌酱香型白酒 GC-MS 共有成分的总峰面积占比
Table 2. Ratio of total peak area of common substances of Maotai-flavor Baijiu of specific brand based on GC-MS
编号 保留时间
（min）物质名称 总峰面积占比（%） S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S10 S11 S12 1 6.98 丙酸乙酯a 3.950±0.0141 4.495±0.0354 3.895±0.0071 3.220±0.0141 2.595±0.0212 2.735±0.0071 2.800±0.0424 2.660±0.0283 2.505±0.0071 2.220±0.0141 2.335±0.0071 2.345±0.0071 2 7.12 2-甲基丙酸乙酯a 1.395±0.0071 1.355±0.0071 1.375±0.0071 1.335±0.0071 1.015±0.0071 1.095±0.0071 1.000±0.0141 1.115±0.0354 1.210±0.0000 1.040±0.0141 1.050±0.0000 1.045±0.0071 3 7.35 乙酸丙酯a 1.010±0.0000 0.9300±0.0000 1.000±0.0000 0.4300±0.000 0.6800±0.0000 0.7900±0.0000 1.375±0.0071 1.375±0.0212 0.4750±0.0071 0.6350±0.0071 0.6100±0.0000 0.6350±0.0354 4 8.61 2-丁醇a 1.025±0.0071 0.8800±0.0000 1.020±0.0000 0.6350±0.0071 0.9100±0.0141 0.9050±0.0071 1.000±0.0000 0.9300±0.0141 0.6600±0.0000 1.305±0.0071 1.245±0.0212 1.235±0.0071 5 9.07 正丙醇a 15.02±0.1768 14.58±0.0354 15.06±0.1061 14.56±0.3677 12.20±0.0424 12.70±0.0566 15.33±0.0919 14.22±0.2192 9.960±0.0000 14.37±0.0354 11.97±0.0424 13.825±0.0636 6 9.50 2-甲基丁酸乙酯 0.3500±0.0000 0.3600±0.0000 0.3450±0.0071 0.3300±0.0000 0.2600±0.000 0.2650±0.0071 0.2500±0.0000 0.2350±0.0071 0.2750±0.0071 0.3150±0.0071 0.2850±0.0071 0.2750±0.0071 7 10.07 3-甲基丁酸乙酯a 0.9650±0.0071 1.005±0.0071 0.9400±0.000 0.9750±0.0071 0.7650±0.0071 0.7800±0.0000 0.700±0.0000 0.6900±0.0141 0.8700±0.0000 0.9400±0.0141 0.8400±0.0000 0.8350±0.0071 8 10.73 2-甲基丙醇a 2.935±0.0212 2.865±0.0071 2.925±0.0071 3.140±0.0141 3.000±0.0424 3.035±0.0071 2.980±0.0141 2.760±0.0424 2.835±0.0071 3.010±0.0283 2.940±0.0000 2.905±0.0495 9 11.97 正丁醇a 1.480±0.0141 1.425±0.0071 1.465±0.0071 1.890±0.0141 2.520±0.0283 2.525±0.0071 2.335±0.0071 2.190±0.0283 2.095±0.0071 1.875±0.0071 2.240±0.0000 2.385±0.2051 10 12.42 戊酸乙酯a 1.415±0.0071 1.350±0.0000 1.380±0.0000 1.150±0.0000 1.035±0.0071 1.000±0.0000 0.9750±0.0071 0.9750±0.0071 1.055±0.0071 0.9950±0.0071 1.025±0.0071 1.030±0.0141 11 14.25 2-庚酮 0.0300±0.0000 0.0300±0.0000 0.0300±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0250±0.0071 0.0300±0.0000 0.0500±0.0000 0.0500±0.0000 12 15.07 3-甲基丁醇a 16.23±0.0071 15.41±0.0000 15.92±0.0212 15.68±0.0212 14.47±0.0141 14.16±0.0495 14.09±0.0283 13.06±0.1414 14.30±0.0424 15.35±0.0071 15.58±0.099 15.16±0.502 13 16.14 己酸乙酯a 4.410±0.0424 4.020±0.0283 4.322±0.0424 4.195±0.0071 4.485±0.0071 4.270±0.0283 4.050±0.0283 4.130±0.0141 4.240±0.0000 3.535±0.0212 3.985±0.0354 3.650±0.4384 14 16.67 正戊醇 0.3650±0.0071 0.3550±0.0071 0.3552±0.0071 0.3650±0.0071 0.3800±0.0000 0.3600±0.0000 0.3700±0.0000 0.3450±0.0071 0.365±0.0071 0.3250±0.0071 0.3650±0.0071 0.3550±0.0212 15 20.21 2-羟基丙酸乙酯a 16.88±0.1061 17.25±0.0495 16.52±0.0000 18.54±0.0283 18.85±0.0354 19.13±0.0707 18.41±0.0636 16.66±0.0919 17.50±0.1273 18.84±0.0354 18.34±0.0778 19.04±0.9192 16 20.31 正己醇a 1.070±0.0000 1.060±0.0000 1.020±0.0000 1.215±0.0071 1.410±0.0141 1.350±0.0141 1.310±0.0000 1.235±0.0212 1.285±0.0071 1.065±0.0071 1.190±0.0000 1.100±0.1273 17 22.13 2-羟基丁酸乙酯 0.0300±0.0000 0.0200±0.0000 0.0300±0.0000 0.0250±0.0071 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0200±0.0000 0.0300±0.0000 0.0200±0.0000 0.0215±0.0021 18 22.2 三甲基吡嗪 0.1850±0.0071 0.1550±0.0071 0.1800±0.0000 0.1450±0.0071 0.1200±0.0141 0.1000±0.0000 0.1000±0.0000 0.0900±0.0000 0.1250±0.0071 0.1350±0.0071 0.1400±0.0000 0.1300±0.0141 19 22.92 辛酸乙酯 0.2250±0.0071 0.2400±0.0000 0.2250±0.0071 0.2000±0.0000 0.1800±0.0000 0.1700±0.0000 0.1600±0.0000 0.1750±0.0071 0.2300±0.0000 0.2550±0.0071 0.3300±0.0000 0.3350±0.0071 20 23.62 乙酸a 1.255±0.0495 1.265±0.0071 1.290±0.0424 1.355±0.0071 1.245±0.0354 1.395±0.0071 1.335±0.0071 1.260±0.0000 1.310±0.0141 1.220±0.0283 1.490±0.0141 1.580±0.1131 21 24.26 糠醛a 10.59±0.0141 10.74±0.0000 10.19±0.0354 13.18±0.1273 14.10±0.0778 14.29±0.0566 12.51±0.0849 11.75±0.1697 11.24±0.0849 9.810±0.0283 9.365±0.0495 9.035±0.5162 22 25.40 乙酰基呋喃 0.1300±0.0000 0.1200±0.0000 0.1200±0.0000 0.1350±0.0071 0.1400±0.0000 0.1450±0.0071 0.1400±0.000 0.1300±0.0000 0.1300±0.0000 0.1300±0.0000 0.1300±0.0000 0.1250±0.0071 23 25.97 苯甲醛 0.4750±0.0071 0.4850±0.0071 0.4600±0.0000 0.4800±0.0000 0.5100±0.0000 0.500±0.0000 0.4400±0.0000 0.4150±0.0071 0.4700±0.0000 0.4150±0.0071 0.4050±0.0071 0.4000±0.0141 24 28.33 丁酸a 1.150±0.0141 1.115±0.0071 1.130±0.0000 1.115±0.0071 1.085±0.0071 1.070±0.0000 1.030±0.0000 0.9500±0.0141 1.055±0.0071 1.050±0.0000 1.190±0.0141 1.270±0.0990 25 29.55 丁二酸二乙酯 0.3900±0.0000 0.3500±0.0000 0.3750±0.0071 0.3600±0.0000 0.2800±0.0000 0.2700±0.0000 0.2600±0.0000 0.2300±0.0000 0.2700±0.0000 0.2600±0.0000 0.2300±0.0000 0.2250±0.0071 26 30.58 （2,2-二乙氧 基乙基）-苯 0.0500±0.0000 0.0300±0.0000 0.0500±0.0000 0.0700±0.0000 0.0750±0.0071 0.0800±0.0000 0.0950±0.0071 0.1200±0.0000 0.0850±0.0071 0.0600±0.0000 0.0800±0.0000 0.0750±0.0071 27 30.98 戊酸 0.4200±0.0000 0.3900±0.0000 0.4100±0.0000 0.3400±0.0000 0.3200±0.0000 0.295±0.0071 0.3000±0.0000 0.2750±0.0071 0.3100±0.000 0.2900±0.0000 0.3400±0.0000 0.3500±0.0141 28 32.32 苯乙酸乙酯a 0.5900±0.0141 0.5400±0.0000 0.5750±0.0071 0.5450±0.0071 0.4650±0.0071 0.4400±0.0000 0.4050±0.0071 0.3850±0.0071 0.4450±0.0071 0.4500±0.0000 0.3950±0.0071 0.3850±0.0071 29 33.40 己酸a 2.030±0.0000 1.805±0.0071 1.955±0.0071 1.920±0.0000 2.080±0.0141 1.925±0.0071 1.850±0.0141 1.770±0.0283 1.850±0.0000 1.480±0.0000 1.895±0.0071 1.805±0.1344 30 34.53 苯丙酸乙酯 0.0600±0.0000 0.0550±0.0071 0.0550±0.0071 0.05±0.0000 0.0400±0.0000 0.0400±0.0000 0.0400±0.0000 0.0400±0.0000 0.0400±0.0000 0.0500±0.0000 0.0300±0.0000 0.0300±0.0000 31 35.13 苯乙醇a 1.560±0.0000 1.520±0.0000 1.500±0.0000 1.495±0.0071 1.355±0.0071 1.300±0.0000 1.250±0.0000 1.155±0.0212 1.390±0.0141 1.380±0.0141 1.790±0.0000 1.720±0.0990 32 41.44 十六烷酸乙酯a 0.8250±0.0212 1.040±0.0000 0.8750±0.0071 1.025±0.0071 0.8400±0.0141 0.7650±0.0071 0.9150±0.0071 0.9100±0.0141 0.9700±0.0141 0.9550±0.0071 0.9050±0.0212 0.9400±0.0141
下载: 导出CSV
表 3 基于特定品牌酱香型白酒GC-MS 指纹图谱相似度计算结果
Table 3. Similarity results based on GC-MS fingerprint of Maotai-flavor Baijiu of specific brand
样品编号 相似度 样品编号 相似度 样品编号 相似度 S1 0.997 S12 0.997 LJ2 0.964 S2 0.997 LJ4 0.922 LJ3 0.943 S3 0.997 DYT1 0.951 LJ5 0.934 S4 0.996 DYT2 0.947 MT1 0.946 S5 0.998 DYT3 0.956 MT2 0.933 S6 0.998 DYT4 0.954 MT3 0.901 S7 0.998 JS1 0.926 MT4 0.907 S8 0.998 JS2 0.938 XJ1 0.975 S9 0.998 JS3 0.952 XJ2 0.971 S10 0.998 JS4 0.937 XJ3 0.973 S11 0.998 LJ1 0.928 XJ4 0.975
下载: 导出CSV
表 4 相似度方差分析
Table 4. Variance analysis of similarity
品牌 相似度 S 0.9975a XJ 0.9735b DYT 0.952c JS 0.93825c LJ 0.9382c MT 0.92175d 注：同列不同小写字母表示差异显著（P<0.05）。
下载: 导出CSV
表 5 特定品牌酱香型白酒 GC-MS 特征成分的相对含量
Table 5. Relative content of characteristic substances of Maotai-flavor Baijiu of specific brand based on GC-MS
编号 保留时间
（min）物质名称 相对含量（g/L） S1 S2 S3 S4 S5 S6 S7 S8 S9 S10 S11 S12 1 6.98 丙酸乙酯 0.0576±0.0007 0.0644±0.0007 0.0582±0.0006 0.0464±0.0001 0.0407±0.0001 0.0428±0.0001 0.0457±0.0008 0.0454±0.0005 0.0393±0.0007 0.3862±0.0013 0.0391±0.0002 0.0352±0.0057 2 7.12 2-甲基丙酸乙酯 0.0203±0.0003 0.0194±0.0000 0.0206±0.0000 0.0193±0.0002 0.0159±0.0002 0.0171±0.0001 0.0164±0.0003 0.0183±0.0017 0.0186±0.001 0.0177±0.0001 0.0175±0.0001 0.0152±0.0034 3 7.35 乙酸丙酯 0.0147±0.0002 0.0133±0.0001 0.015±0.0002 0.0062±0.0001 0.0106±0.0001 0.0123±0.0001 0.0224±0.0002 0.0235±0.0004 0.0074±0.0002 0.0104±0.0002 0.0102±0.0000 0.0099±0.0003 4 8.61 2-丁醇 0.0149±0.0002 0.0126±0.0001 0.0153±0.0002 0.0091±0.0002 0.0143±0.0003 0.0141±0.0002 0.0163±0.0000 0.0162±0.0004 0.0105±0.0001 0.0217±0.0008 0.0209±0.0003 0.0202±0.0006 5 9.07 正丙醇 0.2191±0.0044 0.2089±0.0011 0.2252±0.0039 0.1546±0.0014 0.1913±0.0019 0.1983±0.0009 0.2499±0.0011 0.2462±0.0042 0.1576±0.0001 0.2385±0.0084 0.2002±0.0001 0.202±0.0027 6 10.07 3-甲基丁酸乙酯 0.0141±0.0002 0.0144±0.0001 0.0141±0.0001 0.014±0.0001 0.012±0.0000 0.0122±0.0000 0.0114±0.0001 0.0117±0.0004 0.0135±0.0005 0.0156±0.0004 0.014±0.0001 0.0124±0.0023 7 10.73 2-甲基丙醇 0.0428±0.0007 0.041±0.0000 0.0438±0.0004 0.0452±0.0003 0.047±0.0009 0.0474±0.0001 0.0486±0.0002 0.0478±0.0008 0.045±0.0004 0.05±0.0021 0.0491±0.0001 0.0458±0.0047 8 11.97 正丁醇 0.0216±0.0004 0.0204±0.0002 0.0219±0.0003 0.0272±0.0002 0.0396±0.0007 0.0394±0.0002 0.0381±0.0000 0.0378±0.0005 0.0334±0.0005 0.0312±0.0009 0.0374±0.0000 0.0375±0.0000 9 12.42 戊酸乙酯 0.0206±0.0004 0.0193±0.0001 0.0207±0.0002 0.0166±0.0001 0.0163±0.0000 0.0156±0.0001 0.0159±0.0001 0.0164±0.0005 0.0163±0.0006 0.0165±0.0004 0.0172±0.0001 0.0254±0.0117 10 15.07 3-甲基丁醇 0.2368±0.0021 0.2209±0.0006 0.238±0.0022 0.226±0.0007 0.2269±0.0013 0.2211±0.0008 0.2297±0.0009 0.2259±0.0032 0.2281±0.003 0.2547±0.0083 0.2605±0.0008 0.2395±0.0289 11 16.14 己酸乙酯 0.0643±0.0012 0.0576±0.0005 0.0646±0.0001 0.0605±0.0000 0.0704±0.0003 0.0667±0.0004 0.066±0.0007 0.0694±0.0028 0.0654±0.003 0.0586±0.0015 0.0666±0.0003 0.0579±0.012 12 20.21 2-羟基丙酸乙酯 0.2462±0.0036 0.2472±0.0015 0.2471±0.0026 0.2673±0.0000 0.2955±0.0015 0.2988±0.0009 0.3001±0.0004 0.2897±0.0066 0.282±0.009 0.3126±0.0095 0.3065±0.0023 0.2997±0.0119 13 20.31 正己醇 0.0156±0.0002 0.0152±0.0000 0.0153±0.0002 0.0175±0.0001 0.0221±0.0000 0.0211±0.0002 0.0214±0.0000 0.0212±0.0002 0.0203±0.0001 0.0177±0.0004 0.02±0.0001 0.0175±0.0036 14 23.62 乙酸 0.0183±0.0009 0.0182±0.0002 0.0193±0.0008 0.0195±0.0001 0.0196±0.0004 0.0217±0.0001 0.0218±0.0001 0.0217±0.0000 0.0206±0.0003 0.0203±0.0011 0.0249±0.0003 0.0248±0.0004 15 24.26 糠醛 0.1545±0.0014 0.154±0.0004 0.1523±0.0011 0.19±0.0015 0.221±0.0002 0.2232±0.0008 0.204±0.0017 0.2022±0.0019 0.1787±0.0017 0.1628±0.0047 0.1566±0.0013 0.1429±0.0206 16 28.33 丁酸 0.0168±0.0004 0.016±0.0001 0.0169±0.0002 0.0161±0.0001 0.017±0.0001 0.0167±0.0000 0.0168±0.0000 0.0164±0.0001 0.0167±0.0001 0.0174±0.0006 0.0199±0.0004 0.0209±0.0012 17 32.32 苯乙酸乙酯 0.0086±0.0002 0.0077±0.0000 0.0086±0.0000 0.0079±0.0001 0.0073±0.0001 0.0069±0.0000 0.0067±0.0001 0.0066±0.0001 0.0069±0.0002 0.0075±0.0003 0.0066±0.0000 0.0061±0.0007 18 33.40 己酸 0.0296±0.0003 0.0259±0.0002 0.0292±0.0004 0.0277±0.0000 0.0326±0.0000 0.0301±0.0000 0.0302±0.0001 0.0303±0.0003 0.0292±0.0001 0.0246±0.0007 0.0317±0.0002 0.0286±0.0045 19 35.13 苯乙醇 0.0227±0.0002 0.0218±0.0001 0.0224±0.0002 0.0215±0.0001 0.0212±0.0002 0.0203±0.0001 0.0203±0.0000 0.0199±0.0002 0.0221±0.0002 0.0229±0.0005 0.0299±0.0000 0.0255±0.0062 20 41.44 十六烷酸乙酯 0.012±0.0004 0.0149±0.0001 0.0131±0.0001 0.0148±0.0001 0.0131±0.0003 0.0119±0.0001 0.0149±0.0000 0.005±0.0084 0.0049±0.0079 0.0006±0.0000 0.0579±0.0006 0.0517±0.0093
下载: 导出CSV
表 6 主成分总方差解释
Table 6. Principal component total variance explained
主成分 方差贡献率 方差累计贡献率 特征值 1 0.30 0.30 5.95 2 0.25 0.55 5.07 3 0.14 0.69 2.80 4 0.10 0.79 1.96 5 0.07 0.86 1.35
下载: 导出CSV
表 7 主成分得分系数矩阵
Table 7. Principal component score coefficient matrix
特征物质 主成分1 主成分2 主成分3 主成分4 主成分5 丙酸乙酯 −0.15 0.19 0.45 0.42 −0.52 2-甲基丙酸乙酯 0.62 −0.12 0.15 0.72 −0.16 乙酸丙酯 0.48 0.08 0.76 −0.20 0.12 2-丁醇 −0.16 −0.12 0.80 −0.14 0.44 正丙醇 0.30 0.41 0.79 0.07 0.20 3-甲基丁酸乙酯 0.16 −0.53 0.03 0.72 0.09 2-甲基丙醇 0.29 −0.73 −0.36 0.19 0.29 戊酸乙酯 −0.62 0.58 0.04 0.38 −0.16 正丁醇 0.43 0.55 −0.39 0.06 0.54 3-甲基丁醇 −0.23 −0.85 −0.18 0.16 0.09 己酸乙酯 −0.88 0.31 −0.07 0.26 0.10 2-羟基丙酸乙酯 0.52 0.75 −0.20 0.05 0.11 正己醇 −0.86 0.12 −0.18 0.23 0.31 乙酸 0.86 0.17 0.02 0.30 0.13 糠醛 0.59 0.30 −0.50 −0.07 0.06 丁酸 0.21 0.78 −0.19 0.26 0.05 苯乙酸乙酯 0.76 −0.26 −0.16 −0.09 −0.36 己酸 −0.87 0.38 −0.05 0.21 0.11 苯乙醇 0.25 −0.60 0.18 0.33 0.31 十六烷酸乙酯 0.39 0.84 0.00 0.12 −0.01
下载: 导出CSV
表 8 主成分得分、综合得分及排名
Table 8. Principal component scores, comprehensive scores and rankings
编号 主成分1 主成分2 主成分3 主成分4 主成分5 综合得分 排名 S9 7.33 7.93 0.11 7.14 8.31 5.42 1 S4 7.20 7.33 −1.09 8.06 7.72 5.12 2 S7 7.38 7.78 −2.08 7.19 8.14 5.10 3 S8 7.39 7.72 −2.14 7.14 8.12 5.08 4 S10 6.73 6.62 0.62 7.58 7.63 4.98 5 S2 6.36 6.76 0.83 8.34 6.67 4.94 6 S6 7.03 7.63 −2.37 7.19 8.13 4.93 7 S5 6.99 7.58 −2.42 7.19 8.10 4.89 8 S1 6.10 6.46 0.98 8.43 7.20 4.86 9 S3 6.03 6.39 1.18 8.28 7.08 4.82 10 S12 6.29 6.48 0.05 7.58 8.37 4.79 11 S11 6.05 6.22 −0.89 7.54 8.01 4.50 12 MT4 7.04 1.61 4.09 6.17 8.05 4.15 13 JS3 3.35 4.36 1.96 8.26 8.19 3.70 14 JS2 3.07 4.77 0.75 8.23 8.17 3.56 15 JS1 2.26 4.23 2.38 7.95 7.96 3.36 16 JS4 3.02 3.53 1.87 7.68 8.13 3.32 17 XJ1 3.96 2.48 1.02 8.22 7.57 3.23 18 MT3 6.50 0.62 0.92 5.49 7.46 3.22 19 XJ3 4.86 1.84 −0.56 8.12 8.59 3.19 20 MT2 5.84 1.17 −0.35 6.05 6.95 3.02 21 XJ4 4.12 2.10 −0.90 8.12 8.47 2.98 22 DYT4 5.36 1.75 −1.57 7.34 5.71 2.91 23 XJ2 4.14 1.48 −1.63 8.21 8.47 2.75 24 MT1 5.76 0.56 −3.15 7.23 6.89 2.59 25 DYT1 4.79 1.12 −2.94 6.84 6.12 2.38 26 LJ2 2.11 1.64 −0.77 8.03 7.24 2.20 27 DYT3 4.52 0.52 −2.65 6.88 6.24 2.20 28 DYT2 5.23 0.37 −4.18 6.10 7.51 2.18 29 LJ5 0.55 2.48 −1.26 8.16 6.77 1.88 30 LJ3 0.89 1.84 −1.47 8.13 7.16 1.81 31 LJ4 0.05 2.14 −1.62 8.30 6.88 1.62 32 LJ1 0.30 1.71 −2.08 7.67 6.93 1.46 33
下载: 导出CSV
-
[1] 汪家胜, 张温情, 司冠儒, 等. 应用ICP-MS技术检测白酒容器中重金属元素迁移量的方法研究[J]. 酿酒科技,2020(5):91−94. [WANG J S, ZHANG W Q, SI G R, et al. Determination of heavy metal migration in Baijiu containers by ICP-MS[J]. Liquor-Making Science & Technology,2020(5):91−94. [2] 黄箭, 薛润萍, 魏金萍, 等. 直接进样气相色谱-串联质谱法快速测定白酒中的有机氯农残[J]. 中国酿造,2021,40(10):180−184. [HUANG J, XUE R P, WEI J P, et al. Rapid determination of organochlorine pesticide residues in Baijiu by GC-MS with direct injection[J]. China Brewing,2021,40(10):180−184. [3] 黄河, 黄婷, 王媚, 等. 白酒中邻苯二甲酸酯塑化剂问题研究进展[J]. 酿酒科技,2022(1):97−103. [HUANG H, HUANG T, WANG M, et al. Research progress in phthalic acid esters in Baijiu[J]. Liquor-Making Science & Technology,2022(1):97−103. [4] 刘晓青, 张洪, 申剑, 等. 白酒酒醅中真菌毒素的检测[J]. 中国酿造,2021,40(9):180−185. [LIU X Q, ZHANG H, SHEN J, et al. Detection of mycotoxins in fermented grains of Baijiu[J]. China Brewing,2021,40(9):180−185. [5] 张灿. 中国白酒中异嗅物质研究[D]. 无锡: 江南大学, 2013.ZHANG C. Investigation of off-flavor compounds in Chinese liquor[D]. Wuxi: Jiangnan University, 2013. [6] 杨亮, 张春林, 吴德光, 等. 酱香型白酒缺陷酒中异嗅物质研究进展[J]. 食品工业科技,2019,40(19):333−344. [YANG L, ZHANG C L, WU D G, et al. Research process on off-odor compounds in quality defective liquor of Maotai-flavor liquor[J]. Science and Technology of Food Industry,2019,40(19):333−344. [7] 李泽霞, 姜东明, 单凌晓. GC-O-MS 对白酒中的糠味物质的研究[J]. 酿酒,2020,47(1):44−50. [LI Z X, JIANG D M, SHAN L X. Research on rice husk-like odor in Baijiu by GC-O-MS[J]. Liquor Making,2020,47(1):44−50. [8] JIA W, LI Y L, DU A. Foodomics analysis of natural aging and gamma irradiation maturation in Chinese distilled Baijiu by UPLC-Orbitrap-MS/MS[J]. Food Chemistry,2017,315(15):126−305. [9] LI Y C, FAN S X, LI A J, et al. Vintage analysis of Chinese Baijiu by GC and 1H NMR combined with multivariable analysis[J]. Food Chemistry,2021,360:129−137. [10] GU J, CHEN G Q, ZHANG X H, et al. Classification and year prediction of Chinese liquors based on wavelet decomposition and factor analysis[J]. Spectroscopy and Spectal Analysis,2018,38(8):2511−2515. [11] HE X, HUANG Y M, ELZBETA G H, et al. Rapid analysis of Baijiu volatile compounds fingerprint for their aroma and regional origin authenticity assessment[J]. Food Chemistry,2021,337:128002. doi: 10.1016/j.foodchem.2020.128002 [12] 孙中懿. 基于Android平台的酒类真伪检测系统研究[D]. 哈尔滨: 哈尔滨工业大学, 2020.SUN Z Y. Research on liquor anthenticity identification system based on android plantform[D]. Harbin: Harbin Institute of Technology, 2020. [13] ZHANG Z Y, SHA M, WANG Y H, et al. Chemical perturbation two-dimensional correlation ultraviolet visible spectroscopy for quality control of Chinese liquor[J]. Journal of the American Society of Brewing Chemists,2018,76(2):141−146. doi: 10.1080/03610470.2017.1406257 [14] 张雪瓶, 罗艳平, 陈波, 等. 不同高粱品种对浓香型白酒生产的影响研究[J]. 酿酒科技,2022(4):43−47. [ZHANG X P, LUO Y P, CHEN B, et al. Influence of sorghum of different varieties on the production of Nongxiang Baijiu[J]. Liquor-Making Science & Technology,2022(4):43−47. [15] 赵小敏, 章洁琼, 胡朝凤, 等. 遵义8个酒用高粱品种的产量及酿酒品质[J]. 贵州农业科学,2022,50(5):120−125. [ZHAO X M, ZHANG J Q, HU C F, et al. Yield and brewing quality of 8 sorghum varieties for liquor[J]. Guizhou Agricultural Sciences,2022,50(5):120−125. [16] 钟其顶. 传统白酒中添加外源风味物质的鉴别技术[R]. 北京: 中国食品发酵工业研究院, 2015-12-21.ZHONG Q D. Identification of exogenous flavoring substances in traditional Baijiu[R]. Beijing: China National Institute of Food and Fermentation Industries, 2015-12-21. [17] 宋全厚. 传统白酒中添加外源食用酒精的鉴别技术研究[R]. 北京:中国食品发酵工业研究院, 2014-12-12.SONG Q H. Identification of exogenous edible alcohol in traditional Baijiu[R]. Beijing: China National Institute of Food and Fermentation Industries, 2014-12-12. [18] 李茜云, 郭明, 董颖娜, 等. 典型品牌料酒风味物质的气相色谱/质谱指纹图谱构建及主成分分析和聚类分析[J]. 分析科学学报,2019,35(2):175−181. [LI X Y, GUO M, DONG Y N, et al. GC/MS Fingerprint analysis of flavor substances and its principle component analysis and cluster analysis with typical brand cooking wine[J]. Journal of Analytical Science,2019,35(2):175−181. doi: 10.2116/analsci.18P314 [19] 马龙利, 张情亚, 余德顺, 等. HS-SPME结合GC-MS法建立金沙窖酒指纹图谱[J]. 中国酿造,2016,35(7):50−54. [MA L L, ZHANG Q Y, YU D S, et al. Establishment of fingerprint of Jinsha Baijiu by HS-SPME combined with GC-MS[J]. China Brewing,2016,35(7):50−54. [20] 先春, 陈仁远, 陈梦元, 等. 不同工艺和风格酱香型白酒香气成分GC指纹图谱的研究[J]. 中国酿造,2022,41(2):222−227. [XIAN C, CHEN R Y, CHEN M Y, et al. GC fingerprint of aroma components in sauce-flavor Baijiu with different technology and styles[J]. China Brewing,2022,41(2):222−227. [21] 孙其然, 向平, 沈保华, 等. 气相色谱-质谱指纹图谱在鉴别贵州茅台酒中的应用[J]. 色谱,2010,28(9):833−839. [SUN Q R, XIANG P, SHEN B H, et al. Identificaton of Kweichow Moutai liquor by gas chromatography mass spectrometry fingerprint[J]. Chinese Journal Chromatography,2010,28(9):833−839. [22] 尹燕, 王淼, 阳志强, 等. 化学模式识别在中药炮制中的应用[J]. 中草药,2021,52(17):5369−5377. [YIN Y, WANG M, YANG Z Q, et al. Application of chemical pattern recognition in processing of Chinese materia medica[J]. Chinese Traditional and Herbal Drugs,2021,52(17):5369−5377. [23] 孙国祥, 闫波, 侯志飞, 等. 中药色谱指纹图谱评价方法研究进展[J]. 中南药学,2015,13(7):673−681. [SUN G X, YAN B, HOU Z F, et al. Advances in evaluating chromatographic fingerprints of traditional Chinese medicine[J]. Central South Pharmacy,2015,13(7):673−681. [24] 刘江, 陈兴福, 邹元锋. 基于中药指纹图谱多维信息的化学模式识别研究进展[J]. 中国中药杂志,2012,37(8):1081−1088. [LIU J, CHEN X F, ZOU Y F. Progress on chemical pattern recognition in traditional Chinese medicines by multidimensional information of metabolic fingerprinting analysis[J]. China Journal of Chinese Materia Medica,2012,37(8):1081−1088. [25] 胡雪, 李锦松, 唐永清, 等. 基于GC-MS结合化学计量学的浓香型白酒分类方法[J]. 食品与发酵工业,2021,47(8):212−217. [HU X, LI J S, TANG Y Q, et al. Classification of strong-flavor Baijiu based on GC-MS combined with chemometric method[J]. Food and Fermentation Industries,2021,47(8):212−217. [26] 赵丽丽, 程菁菁, 王赵改, 等. 基于GC-MS指纹图谱及化学模式识别分析河南不同产地香椿挥发性成分[J]. 食品科学,2021,42(20):173−179. [ZHAO L L, CHENG J J, WANG Z G, et al. Analysis of volatile components of Toona sinensis from different growing areas in Henan Province by gas chromatography-mass spectrometry fingerprinting and chemical pattern recognition[J]. Food Science,2021,42(20):173−179. [27] 唐平, 卢君, 毕荣宇, 等. 赤水河流域不同地区酱香型白酒风味化合物分析[J]. 食品科学,2021,42(6):274−281. [TANG P, LU J, BI R Y, et al. Analysis of flavor compounds of Maotai-flavor Baijiu in different regions of Chishui-river basin[J]. Food Science,2021,42(6):274−281. [28] 漆小泉, 王玉兰, 陈晓亚. 植物代谢组学方法与应用[M]. 北京: 北京化学工业出版社, 2011.QI X Q, WANG Y L, CHEN X Y. Plant metabolomics methods and applications[M]. Beijing: Beijing Chemical Industry Press, 2011. [29] GAO W J, FAN W L, XU Y. Characterization of the key odorants in light aroma type Chinese liquor by gas chromatography−olfactometry, quantitative measurements, aroma recombination, and omission studies[J]. Journal of Agricultural and Food Chemistry,2014,62(25):5796−5804. doi: 10.1021/jf501214c [30] ZHU J C, NIU Y W, XIAO Z B. Characterization of important sulfur and nitrogen compounds in Lang Baijiu by application of gas chromatography-olfactometry, flame photometric detection, nitrogen phosphorus detector and odor activity value[J]. Food Research International,2020,131:109001. doi: 10.1016/j.foodres.2020.109001 [31] NIU Y W, ZHU Q, XIAO Z B. Characterization of perceptual interactions among ester aroma compounds found in Chinese Moutai Baijiu by gas chromatography-olfactometry, odor Intensity, olfactory threshold and odor activity value[J]. Food Research International,2006,131:108986. [32] 马宇. 基于风味组学策略研究酱香型白酒关键成分及其呈香呈味特性[D]. 贵阳: 贵州大学, 2019.MA Y. Study on Maotai-flavor Baijiu based on the strategy of flavor omics key ingredients and their characteristics of aroma and taste[D]. Guiyang: Guizhou University, 2019. -
下载:
下载:
点击查看大图
图(4) / 表(8)
计量
- 文章访问数: 36
- HTML全文浏览量: 32
- PDF下载量: 0
- 被引次数: 0
京公网安备 11010502036328号 京ICP备17033152号